ETAD最近實施的染顏料產(chǎn)品更為嚴(yán)格的新版限制物質(zhì)道德規(guī)范解讀（續(xù)二）

章 杰，張曉琴

（上海染料有限公司，上海200025）

2.1.4 喹啉

喹啉是一種會產(chǎn)生中度到重度刺激性的有毒化學(xué)物質(zhì)，當(dāng)人短時間暴露在其蒸汽中會導(dǎo)致眼睛、鼻子和呼吸道被腐蝕以及頭暈和惡心；長時間暴露的影響還不確定，不過喹啉與肝損傷有一定的關(guān)系，其毒性分級屬高毒；當(dāng)喹啉質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1 000 mg/kg時，歐盟將其歸類為1B類致癌物，并已被ECHA（歐盟化學(xué)品管理署）歸類為CMR（致癌、致突變和致生殖毒性）物質(zhì)。

喹啉能用于制造某些分散染料和助劑，不過品種不多，但由于可從煤焦油的萘油餾分或洗油餾分中分離獲得，使得同時分離得到的萘或α-甲基萘中夾雜著少量喹啉。這些萘或α-甲基萘?xí)脕碇圃烊玖现虚g體或萘（α-甲基萘）系磺酸甲醛縮合物類分散劑如分散劑MF、分散劑NNO等。染料中間體可用來制造染料，而這些分散劑除直接用作印染助劑外，大量用作染料和涂料商品中的商品化助劑，這樣就可能使最終的液狀染料產(chǎn)品、涂料印花色漿或涂料染色色漿、涂層著色劑中含有微量喹啉。另外，在用作黑色涂料印花色漿、染色色漿以及黑色涂層著色劑的炭黑中也因夾多環(huán)芳烴而含有微量喹啉。

由于喹啉對人體的危害大，對環(huán)境的污染重，因此已逐漸地被一些國家和民間組織進行了嚴(yán)格限制。例如國際環(huán)保紡織協(xié)會（OEKO-TEX）在2018年1月發(fā)布的新版紡織產(chǎn)品認證檢測標(biāo)準(zhǔn)和限量值要求中對喹啉采取了“受監(jiān)測”的措施，這是一個新限制概念，意味著在OEKO-TEX檢測中將對喹啉隨機檢測，收集喹啉在紡織材料和皮革材料中實際相關(guān)性的重要信息，為規(guī)定其限量值做準(zhǔn)備[8]；又如當(dāng)喹啉質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1 000 mg/kg時，歐盟認為符合1B類致癌物而進行歸類[2]，ECHA也將喹啉歸類為CMR物質(zhì)，并且ECHA工作組“在紡織品中的CMR物質(zhì)”主題下對其進行了專門的討論[8]；再如2018年4月26日，歐盟成員國同意修訂REACH法規(guī)附件ⅩⅦ中對33種在服裝、紡織品和鞋類中使用CMR物質(zhì)的限制，喹啉列入其中，規(guī)定其限制值為50 mg/kg[9]。

鑒于上述原因，ETAD將喹啉列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，并將喹啉在染顏料產(chǎn)品中的限量值設(shè)置為1 000 mg/kg。

2.2 其他8類限制物質(zhì)及其限量值

其他8類限制物質(zhì)是染顏料產(chǎn)品中潛在的經(jīng)還原裂解生成的致癌芳香胺、重金屬、氯苯/氯甲苯類化合物、含氯苯酚、有機錫化合物、短鏈氯化石蠟、烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚、多環(huán)芳烴。它們是ETAD基于本身擁有的染料和有機顏料生態(tài)學(xué)性質(zhì)與毒理學(xué)性質(zhì)信息以及政府與私人組織建立的標(biāo)準(zhǔn)而確立的。

2.2.1 染顏料產(chǎn)品中潛在的經(jīng)還原裂解生成的致癌芳香胺

自1994年7月15日德國政府公布食品和日用品法第二次修正案，第一次明確禁止在紡織服裝和鞋子上使用某些在特定條件（還原）下會裂解釋放出20種致癌芳香胺的偶氮染（顏）料起，至20世紀(jì)90年代下半期偶氮染（顏）料中潛在的經(jīng)還原裂解生成的致癌芳香胺品種增加到24種。它們經(jīng)毒理學(xué)性質(zhì)研究被證實其中的4種芳香胺即4-氨基聯(lián)苯胺、聯(lián)苯胺、2-氨基-4-氯甲苯和2-萘胺等對人體有強致癌作用，屬于德國MAKⅢ組1類，其他20種芳香胺對人體有疑似致癌作用，而對動物有強致癌作用，屬于德國MAKⅢ組2類。

24種致癌芳香胺都能用作制造偶氮著色劑（包括偶氮染料和偶氮顏料）的原料，涉及分散染料、直接染料、酸性染料、堿性染料、冰染染料和有機顏料等，而且不少染料品種和有機顏料品種都是市場上重要的大品種，可見這些致癌芳香胺對染料工業(yè)和紡織印染工業(yè)、塑料制品工業(yè)、印刷工業(yè)等的影響很大。盡管早在20世紀(jì)90年代中期，我國和其他一些國家就已開展用環(huán)保型染料替代禁用染料的研究和開發(fā)工作，但迄今用24種致癌芳香胺制造的禁用染料仍在紡織品中時有發(fā)現(xiàn)，它們依舊是當(dāng)今染料和有機顏料產(chǎn)品中最重要的化學(xué)物質(zhì)。

國際市場對于禁用偶氮染料和致癌芳香胺的管控非常嚴(yán)格，不少國家都已經(jīng)立法。歐盟REACH法規(guī)（EC）No.1907/2006附件ⅩⅦ第43項中明確規(guī)定，在與人體皮膚或口腔直接或長期接觸的紡織品及皮革制品中，在特定條件（還原）下裂解釋放出的致癌芳香胺量不得超過30 mg/kg，根據(jù)我國在2004年之前的大量實踐，染料產(chǎn)品中在特定條件（還原）下裂解釋放出的致癌芳香胺量以不超過150 mg/kg作為合格的判定依據(jù)[10]。

鑒于上述原因，ETAD將染料產(chǎn)品中潛在的經(jīng)還原裂解生成的致癌芳香胺列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，并參考市場上已有的標(biāo)準(zhǔn)將染料產(chǎn)品中潛在的經(jīng)還原裂解生成的致癌芳香胺限量值設(shè)置為150 mg/kg。ZDHC的MRSL 1.1版中也將化學(xué)品供應(yīng)商的商業(yè)制劑——在紡織品、合成革和皮革加工中使用的偶氮染料產(chǎn)品中經(jīng)還原裂解生成的致癌芳香胺的限量值從MRSL 1.0版的200 mg/kg調(diào)整為150 mg/kg。

2.2.2 重金屬

由于重金屬的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易排出體外，會對人體的肝、腦、神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)等產(chǎn)生很大的毒害，因此它們對人體的危害很大，且具有高蓄積性、高毒性和持久危害性，同時會對環(huán)境產(chǎn)生很大的污染，長期以來受到高度關(guān)注。

重金屬或重金屬化合物不僅是制造某些著色劑（如金屬絡(luò)合染料、金屬絡(luò)合顏料等）的原料，也是制造某些著色劑及其中間體的催化劑，而且生產(chǎn)設(shè)備因受到腐蝕也會使著色劑產(chǎn)品及其中間體帶入微量重金屬。

國際市場對重金屬的管控非常嚴(yán)格、限制非常嚴(yán)厲，ETAD從1974年起就對染料產(chǎn)品中可能含有的16種重金屬制定了可萃取重金屬的允許限量值，并一直使用至今。目前根據(jù)市場的發(fā)展和要求，又新增了對六價鉻的限制，這樣染料產(chǎn)品中可能含有的重金屬修正為17種。不少國家都已對重金屬限制立法，例如歐盟REACH法規(guī)（EC）No.1907/2006附件ⅩⅦ第23項、第47項、第63項中對某些重金屬都有明確的限制規(guī)定。不過各國對紡織品中使用的染料產(chǎn)品中可萃取重金屬的允許限量值基本上還是按照ETAD 1974年的規(guī)定來執(zhí)行。

鑒于上述原因，ETAD將重金屬列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，其中16種重金屬的限量值沿用ETAD在1974年制定的染料中重金屬品種和限量值標(biāo)準(zhǔn)中可萃取重金屬的允許限量值，新增六價鉻的限量值參考市場上已有的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置為10 mg/kg。

2.2.3 氯苯/氯甲苯類化合物[11]

氯苯/氯甲苯類化合物是一類可吸附有機鹵化物（AOX），它們在一定條件（如高溫特別是在重金屬或重金屬化合物催化劑存在）下會生成多氯聯(lián)苯，甚至生成多氯二苯并對二英與多氯二苯并呋喃，還有六氯苯等致癌物質(zhì)；另外，它們本身會與人體蛋白質(zhì)或核酸反應(yīng)，且極易在環(huán)境中積聚并通過食物鏈影響人體，甚至促使有機體產(chǎn)生致突變性、致畸性和致癌性，故歐盟76/769/EEC指令和《STANDARD 100 by OEKO-TEX》將它們列為危險物質(zhì)。

制造著色劑（包括染料和有機顏料）時使用的氯苯/氯甲苯類化合物很多，如1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、2-氯甲苯、4-氯甲苯、二氯甲苯、三氯甲苯、三氯苯、四氯苯酐等。目前我國有近20種染料、10多種染料中間體要用氯苯/氯甲苯類化合物作為原料或反應(yīng)介質(zhì)，涉及的染料有還原染料（如C.I.還原黃2、C.I.還原藍29、C.I.還原綠1、C.I.還原綠13、C.I.還原棕3、C.I.還原黑27等）、分散染料（如C.I.分散藍87等）、陽離子染料（如C.I.堿性黃40等）和溶劑染料（如C.I.溶劑黃17、C.I.溶劑紅135等）；涉及的染料中間體有2,5-二氯硝基苯、4-氯-2-氨基二苯醚、對氯氯化芐、對氯苯甲酰氯、四氯苯酐和1-氨基-4-萘磺酸等。我國和國際市場上涉及到50多種有機顏料及顏料中間體的合成與顏料化加工要用氯苯/氯甲苯類化合物作為原料、反應(yīng)介質(zhì)或表面處理劑等，如偶氮顏料、酞菁綠顏料、雜環(huán)顏料（如異吲哚啉酮類顏料、喹吖啶酮類顏料、偶氮縮合類顏料等）和色酚AS系列中間體、四氯苯酐等。在制造時若處理不當(dāng)，氯苯/氯甲苯類化合物就會殘留在著色劑和中間體中。

由于氯苯/氯甲苯類化合物對人體和環(huán)境的危害大、與著色劑的制造關(guān)聯(lián)度高，因此市場上對其限制得很嚴(yán)，例如在歐盟REACH法規(guī)（EC）No.1907/2006附件ⅩⅦ第31～38、49、64項中都有某些氯苯/氯甲苯類化合物在相應(yīng)產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得超過0.1%或1.0%的規(guī)定。

鑒于上述原因，ETAD將氯苯/氯甲苯類化合物列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，并參考市場上已有標(biāo)準(zhǔn)將染顏料產(chǎn)品中氯苯/氯甲苯類化合物（包括1,2-二氯苯）的總計限量值設(shè)置為200 mg/kg。

2.2.4 含氯苯酚[11]

含氯苯酚特別是多氯苯酚是一種環(huán)境激素，會擾亂和破壞人體和動物體的內(nèi)分泌系統(tǒng)與發(fā)育過程，使人類遺傳和野生動物繁殖能力發(fā)生異常；它們還具有蓄積作用，殘留時間長，對人體的肝、腎以及神經(jīng)系統(tǒng)等造成損傷，甚至導(dǎo)致癌癥，并能嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。

在制造水性液狀染料、涂料印花色漿和涂料染色色漿時，多氯苯酚（如四/五氯苯酚）常被用作防腐防霉劑。另外，在鞋類、皮革制品等制造過程中也常用于防腐和防霉。

由于含氯苯酚特別是多氯苯酚對人體和環(huán)境的危害大、與著色劑的制造有關(guān)聯(lián)，因此市場上對其管控得很嚴(yán)，例如在歐盟REACH法規(guī)No.1907/2006附件ⅩⅦ第22項中規(guī)定，多氯苯酚作為物質(zhì)成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得超過0.1%。

鑒于上述原因，ETAD將含氯苯酚列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，由于主要使用四/五氯苯酚，并參考市場上已有的標(biāo)準(zhǔn)，將染顏料產(chǎn)品中的四/五氯苯酚的合計限量值設(shè)置為20 mg/kg。

2.2.5 有機錫化合物[11]

有機錫化合物是一種環(huán)境激素，對人體和動物體的內(nèi)分泌系統(tǒng)有很大的擾亂與破壞作用；它們也是一類持久穩(wěn)定與生物積累的毒性化學(xué)物質(zhì)（PBT），對人體健康和生態(tài)環(huán)境有很大危害。

由于有機錫化合物具有很好的殺菌防腐作用和耐久性，因此在制造液狀染料、涂料印花色漿和涂料染色色漿時用作防腐防霉劑。

由于有機錫化合物對人體和環(huán)境的危害很大、與著色劑的制造有關(guān)聯(lián)，因此市場上對其管控得很嚴(yán)，例如在歐盟REACH法規(guī)No.1907/2006附件ⅩⅦ第20項中規(guī)定，在物品中三丁基錫、三苯基錫、二丁基錫、二辛基錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得超過0.1%（以錫的質(zhì)量計）；韓國技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)管理署頒發(fā)的自身制定規(guī)章的確認公告（No.2007-34）中規(guī)定，二丁基錫的限量值為1 mg/kg；加拿大的禁止某些物質(zhì)法規(guī)[2012（SOR/2012-285）]中禁止三丁基錫等。

鑒于上述原因，ETAD將有機錫化合物（12個品種）列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，并參考市場上已有的標(biāo)準(zhǔn)，對12種有機錫化合物在染顏料產(chǎn)品中的限量值均設(shè)置為5 mg/kg。

2.2.6 短鏈氯化石蠟[11]

研究證明短鏈氯化石蠟是一類在人體和野生動物體中持久、積累的化學(xué)物質(zhì)，介于持久穩(wěn)定與生物積累的毒性化學(xué)物質(zhì)（PBT）和高持久穩(wěn)定與高生物積累的化學(xué)物質(zhì)（vPvB）之間的重點危險化學(xué)品，在低濃度時就對水生生物有毒，另外還有較強的環(huán)境遷移能力。

由于短鏈氯化石蠟既有良好的增塑、阻燃、電絕緣、皮革加脂等作用，能改進應(yīng)用對象的使用性能，又對涂層著色劑和色漿的流變性具有調(diào)節(jié)作用，故常在液狀染料、涂層著色劑、特種印花色漿中使用。

由于短鏈氯化石蠟對人體和環(huán)境的危害大，又與著色劑的制造有關(guān)聯(lián)，因此市場上對其管控得很嚴(yán)，例如2008年10月28日，短鏈氯化石蠟被列入歐盟RAECH法規(guī)的第一批SVHC候選清單中；2009年6月2日被列入歐盟REACH法規(guī)的首批推薦授權(quán)的清單中；2015年11月14日，歐盟發(fā)布持久性有機污染物指令（EC）No.850/2004的修正案（EU）2015/2030，對附件Ⅰ中的短鏈氯化石蠟條款進行了修訂，制定了物品中短鏈氯化石蠟的限量值為0.15%[12]。

鑒于上述原因，ETAD將短鏈氯化石蠟列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，并參考市場上已有標(biāo)準(zhǔn)，將染顏料產(chǎn)品中的短鏈氯化石蠟限量值設(shè)置為50 mg/kg。

2.2.7 烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚[11]

與染顏料產(chǎn)品有關(guān)的烷基酚及其聚氧乙烯醚主要是壬基酚、辛基酚及其聚氧乙烯醚。壬基酚或辛基酚與環(huán)氧乙烷反應(yīng)能制成壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚，這些烷基酚聚氧乙烯醚都是聚乙二醇類非離子型表面活性劑，它們在自然條件或降解條件下會發(fā)生脫乙氧基化反應(yīng)，最終生成壬基酚和辛基酚。迄今的研究證明，壬基酚、辛基酚及其聚氧乙烯醚都是環(huán)境激素，能嚴(yán)重干擾人體和動物體的內(nèi)分泌系統(tǒng)，并具有水生環(huán)境生態(tài)累積性和致變異性等，而壬基酚和辛基酚的危害性比相應(yīng)的聚氧乙烯醚更大。

為了提高反應(yīng)收率、改進染顏料的應(yīng)用性能，在制造液狀染料、水性涂料印花色漿、水性涂料染色色漿和涂層著色劑時都要用到乳化劑、潤濕劑、滲透劑、分散劑、增溶劑等助劑。作為非離子型表面活性劑的壬基酚聚氧乙烯醚/辛基酚聚氧乙烯醚具有好的表面活性，低的表面張力，優(yōu)異的乳化、潤濕、分散、滲透、增溶和去污能力，而且產(chǎn)量較大，價格適中，是最佳選擇，因此壬基酚聚氧乙烯醚/辛基酚聚氧乙烯醚與著色劑制造高度關(guān)聯(lián)。

由于壬基酚、辛基酚及其聚氧乙烯醚對人體和環(huán)境的危害大、與著色劑的制造高度關(guān)聯(lián)，因此被認為是禁限用的重點危險化學(xué)品之一，不少國家對其進行了嚴(yán)格管控。例如在歐盟法則2003/53/EG中規(guī)定，在紡織品和皮革等產(chǎn)品生產(chǎn)中全面禁用壬基酚聚氧乙烯醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.1%的化學(xué)品與助劑；在歐盟REACH法規(guī)附件ⅩⅦ第46項中再次加以明確，但法則和法規(guī)并未對紡織品本身的壬基酚聚氧乙烯醚作出限量規(guī)定；2016年1月，REACH法規(guī)附件ⅩⅦ第46a項對壬基酚聚氧乙烯醚的修訂條款中，新增了自2021年2月3日起在水洗紡織品中壬基酚聚氧乙烯醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得超過0.01%的規(guī)定，更加強化了對紡織品中壬基酚聚氧乙烯醚的管控力度[13]。同時對紡織品和皮革等產(chǎn)品中的壬基酚與辛基酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)也進行了嚴(yán)格限制。

鑒于上述原因，ETAD將壬基酚、辛基酚及其聚氧乙烯醚列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，并參考市場上已有的標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)置其在染顏料產(chǎn)品中的合計限量值為500 mg/kg。

2.2.8 多環(huán)芳烴[11]

多環(huán)芳烴中主要有18種組分，其中不少組分被確認為強致癌物質(zhì)（如苯并[a]芘、苯并[a]蒽等）和致癌物質(zhì)（如苯并[e]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽、屈、二苯并[a,h]蒽等），致癌物質(zhì)都被列入1B類致癌物質(zhì)，還有一些有毒物質(zhì)如蒽、苯并[ghi]苝、茚并[1,2,3-cd]芘、苊烯、熒蒽、芴、菲、芘等，因此它們對人體和環(huán)境的危害大。

多環(huán)芳烴存在于制造著色劑的各種原料中，最后被帶入著色劑，如存在于制造染料和有機顏料的苯系、萘系和蒽系原料中；存在于制造黑色涂料印花色漿、黑色涂料染色色漿、黑色涂層著色劑所用的炭黑中；存在于著色劑的商品化助劑中，分散劑MF和分散劑NNO就是突出的例子，它們是廣泛使用的分散劑和著色劑的商品化助劑，屬于萘系磺酸甲醛縮合物，通常用α-甲基萘或萘作為原料制得。上述原料和助劑由于來源不同，含有不同程度的多環(huán)芳烴，若不加以控制或精制，會影響著色劑中多環(huán)芳烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，甚至帶來紡織品的安全問題。

由于多環(huán)芳烴是一種會致癌的毒性物質(zhì)，對人體和環(huán)境的危害大，與著色劑制造的關(guān)聯(lián)度又高，因此市場上對其限制得很嚴(yán)。例如歐盟REACH法規(guī)附件ⅩⅦ第50項中規(guī)定，在衣服、鞋類等產(chǎn)品中，與人體皮膚或口腔直接、長期或短期重復(fù)接觸的任何橡膠或塑料部件中的多環(huán)芳烴量應(yīng)不超過1.0 mg/kg，而在兒童護理產(chǎn)品中，橡膠或塑料部件中的多環(huán)芳烴量應(yīng)不超過0.5 mg/kg；2013年3月，美國AAFA發(fā)布第12版RSL，其中也規(guī)定了在與皮膚直接接觸的物品中每個多環(huán)芳烴的限量值為1.0 mg/kg，而在兒童護理物品中每個多環(huán)芳烴的限量值為0.5 mg/kg。

鑒于上述原因，ETAD將多環(huán)芳烴列入新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中，并參考市場上已有的標(biāo)準(zhǔn)，將其在染顏料產(chǎn)品中的總計限量值設(shè)置為100 mg/kg，其中苯并[a]芘的限量值設(shè)置為20 mg/kg。

3 ETAD的染顏料產(chǎn)品更為嚴(yán)格的新版限制物質(zhì)道德規(guī)范與ZDHC MRSL 1.1版的對比

ETAD的染顏料產(chǎn)品更為嚴(yán)格的新版限制物質(zhì)道德規(guī)范中包含12類限制物質(zhì)及其限量值，與ZDHC MRSL 1.1版對應(yīng)的染顏料商業(yè)制劑中限制物質(zhì)及其 限量值[14]的對比情況列于表6中。

表6 ETAD新版限制物質(zhì)道德規(guī)范與ZDHC MRSL 1.1版的對比

由表6可見，對用于紡織品印染加工的染顏料產(chǎn)品而言，ETAD的新版限制物質(zhì)道德規(guī)范（以下簡稱前者）與ZDHC MRSL 1.1版（以下簡稱后者）相比，它們的限制物質(zhì)品種、數(shù)量和限量值不完全相同。

3.1 限制物質(zhì)品種和數(shù)量不同

前者規(guī)定了12類限制物質(zhì)，而后者明確了8類，兩者中相同的限制物質(zhì)有8類即染顏料產(chǎn)品中潛在的經(jīng)還原裂解生成的致癌芳香胺、重金屬、氯苯/氯甲苯類化合物、含氯苯酚、有機錫化合物、短鏈氯化石蠟、烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚、多環(huán)芳烴。兩者中限制物質(zhì)品種和數(shù)量的不同之處：（1）前者與后者相比新增了4類限制物質(zhì)，即多氯聯(lián)苯、多氯二苯并對二英和多氯二苯并呋喃、甲醛、喹啉；（2）前者限制的重金屬包括17種，除了ETAD于1974年制定的標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的16種外，還新增了六價鉻，其限量值為10 mg/kg，而后者規(guī)定限制的重金屬為16種，品種和限量值與前者相同，但缺少鉻（總量）和限量值。

3.2 某些限制物質(zhì)的限量值不同

前者規(guī)定了氯苯/氯甲苯類化合物的總計限量值為200 mg/kg，包括1,2-二氯苯，而后者規(guī)定的氯苯/氯甲苯類化合物總計限量值也是200 mg/kg，但不包括1,2-二氯苯，另外專門設(shè)置了1,2-二氯苯的限量值為1 000 mg/kg。

前者沒有規(guī)定含氯苯酚的總計限量值，只規(guī)定了指定的四/五氯苯酚即CAS號為25167-83-3的四氯苯酚（四氯苯酚同分異構(gòu)體混合物）和CAS號為87-86-5的五氯苯酚的合計限量值20 mg/kg，而后者既規(guī)定了含氯苯酚（不計四氯苯酚）的總計限量值50 mg/kg，還專門規(guī)定了四氯苯酚限量值20 mg/kg。

前者規(guī)定了12種有機錫化合物中每種的限量值5 mg/kg，而后者規(guī)定了二丁基錫的限量值20 mg/kg，甲基錫（指一、二、三-甲基錫）衍生物、丁基錫（指一、二、三-丁基錫）衍生物、苯基錫（指一、二、三-苯基錫）衍生物、辛基錫（指一、二、三-辛基錫）衍生物等各自的限量值均為5 mg/kg。

前者規(guī)定了壬基酚、辛基酚及其聚氧乙烯醚的合計限量值500 mg/kg，而后者除了規(guī)定壬基酚聚氧乙烯醚/辛基酚聚氧乙烯醚的限量值500 mg/kg外，還規(guī)定了壬基酚（壬基酚同分異構(gòu)體混合物）/辛基酚（辛基酚同分異構(gòu)體混合物）的限量值250 mg/kg。

前者規(guī)定了多環(huán)芳烴的總計限量值為100 mg/kg，其中苯并[a]芘的限量值為20 mg/kg，而后者規(guī)定了多環(huán)芳烴（不包括苯并[a]芘）的總計限量值為200 mg/kg，另外專門設(shè)置了苯并[a]芘的限量值為20 mg/kg。

從上述對比數(shù)據(jù)明顯可見，ETAD的染顏料產(chǎn)品更為嚴(yán)格的新版限制物質(zhì)道德規(guī)范對限制物質(zhì)的要求更嚴(yán)、更高，不僅符合ZDHC MRSL在最新制造加工受限物質(zhì)清單1.1版中對用于服裝和鞋類產(chǎn)品的染顏料所含限制物質(zhì)及其限量值的要求，而且為了提高ETAD會員對環(huán)境保護及安全健康的承諾水平，更是一個染顏料產(chǎn)品中迄今更為嚴(yán)格的限制物質(zhì)道德規(guī)范。

4 結(jié)語

染料和有機顏料在制造過程中無論從原料、反應(yīng)、添加物、后處理、商品化，還是設(shè)備等要素進行分析，它們都會產(chǎn)生且最終殘留在商品染料和商品有機顏料中的有機雜質(zhì)和無機雜質(zhì)。研究證明它們基本上都是一些高度關(guān)注的危險化學(xué)品，其中極大多數(shù)既能溶解在水或有機溶劑中，又具有遷移性，不僅影響染顏料的毒理學(xué)性質(zhì)和生態(tài)學(xué)性質(zhì)，對其安全性產(chǎn)生至關(guān)重要的作用，而且會直接危害人體健康和污染生態(tài)環(huán)境。因此染顏料消費者特別是紡織行業(yè)，加入供應(yīng)鏈中有害化學(xué)品排放管控行列的企業(yè)越來越多。當(dāng)前市場對產(chǎn)品安全和環(huán)境保護的要求越來越嚴(yán)。ETAD在多年對用于消費品的染顏料產(chǎn)品中有害物質(zhì)或雜質(zhì)的限制研究基礎(chǔ)上，于2016年5月首先發(fā)布并于2018年5月實施了染顏料產(chǎn)品更為嚴(yán)格的新版限制物質(zhì)道德規(guī)范，不僅比目前市場上提出的染顏料產(chǎn)品中限制物質(zhì)要求更高、更嚴(yán)，而且為服裝和鞋類行業(yè)有害化學(xué)物質(zhì)零排放、提高染顏料產(chǎn)品制造商對環(huán)境保護和安全健康的承諾水平創(chuàng)造了更為有利的條件，對建立我國染料和有機顏料研究、生產(chǎn)、貿(mào)易和應(yīng)用的新安全技術(shù)規(guī)范具有積極的示范作用，對推進我國染料工業(yè)的創(chuàng)新驅(qū)動和轉(zhuǎn)型發(fā)展具有更加重要的意義。