合理選擇和使用濕巾防腐劑

沈廣陽 德國舒美有限公司

濕巾是非常適合微生物生長的產(chǎn)品。產(chǎn)品中極高的水分含量、潤膚劑、保濕劑，以及非織造布等材料都為微生物的生長提供了足夠的營養(yǎng)物。因此，為了保證濕巾的安全性和使用性能，在濕巾中添加防腐劑是必不可少的。但是，最近幾年，防腐劑受到非常多的關(guān)注，行業(yè)內(nèi)的從業(yè)人員，從配方師到公司的管理層、從生產(chǎn)第一線到市場人員，以及消費者、第三方媒體，大家對防腐劑眾說紛紜。本文將從濕巾的產(chǎn)品特性，法規(guī)和市場角度，以及產(chǎn)品的評價等方面來談?wù)劃窠矸栏瘎┑氖褂谩?/p>

1 濕巾防腐的必要性

濕巾的微生物污染來源復(fù)雜，包括人對微生物的帶入和傳播、環(huán)境（空氣）、原料（尤其是水）、工藝過程（如設(shè)備、容器和管道等）中的微生物都非常容易傳遞到產(chǎn)品中。濕巾為細菌、霉菌和酵母菌提供了極佳的生存環(huán)境：一般來說，濕巾液的含水量大于95%，非織造布、潤膚劑、表面活性劑等為微生物提供了營養(yǎng)物質(zhì)。

另外，為了適應(yīng)法規(guī)的新要求（例如歐盟洗滌劑指令）而使用可生物降解洗滌劑，會加劇濕巾中微生物的生長；為了滿足新產(chǎn)品的需求，如可沖散和天然纖維等，這些材料都使得霉菌更容易生長，并容易帶來肉眼可見的斑點狀污染物。

為了保證產(chǎn)品和消費者的安全，濕巾中添加防腐劑是十分必要的。但是產(chǎn)品防腐只是全面微生物質(zhì)量管理（MQM）的一個組成部分。為了得到符合消費者安全要求的濕巾產(chǎn)品，必須從配方設(shè)計、原材料選擇、生產(chǎn)設(shè)備和工藝的設(shè)計、車間的清潔和消毒、產(chǎn)品的風(fēng)險控制及分析等多方面綜合考慮，才能生產(chǎn)出符合市場和法規(guī)要求的理想產(chǎn)品。

2 濕巾防腐的變化趨勢

根據(jù)使用對象的不同，濕巾主要分為化妝品濕巾（與人體接觸）和家居濕巾（物體表面用），執(zhí)行的法規(guī)指令也有差異?；瘖y品濕巾由化妝品相關(guān)法規(guī)進行管理，例如在歐洲，執(zhí)行歐盟化妝品指令1223/2009。家居濕巾由殺菌消毒相關(guān)法規(guī)進行管理，在歐洲，執(zhí)行歐盟生物殺滅劑法規(guī)528/2012（BPR）。

除法規(guī)的框架要求之外，濕巾的產(chǎn)品開發(fā)還受到市場和消費者要求的影響，如低成本、高便利性、快捷省時、性能良好、環(huán)境友好、易于使用和處理、不添加有爭議的成分、良好的皮膚和材料相容性、無過敏風(fēng)險、“綠色”證書 /標簽等。

2.1 家居濕巾

家居濕巾主要是與物體表面接觸使用的，關(guān)注更多的是產(chǎn)品的清潔和使用效果，對防腐劑的選擇不是特別關(guān)注。但是家居濕巾也有相關(guān)的防腐劑列表，如在歐盟執(zhí)行的許可用于家居濕巾的防腐劑列表，家居濕巾的防腐劑必須是列表中的物質(zhì)。

表1歐盟執(zhí)行的家居濕巾的防腐劑列表PT 6允許物質(zhì)列表（NO. 95 條款 01.02.2017）

續(xù)表

2.2 化妝品濕巾

化妝品濕巾是與人體接觸的產(chǎn)品，考慮到產(chǎn)品使用的安全性能，因此其中添加的防腐成分也受到更多的關(guān)注。溫和及天然是防腐劑一直以來的發(fā)展方向，從甲醛/甲醛釋放體、有機鹵素化合物、尼泊金酯、醇類到有機酸和抗菌穩(wěn)定劑，產(chǎn)品越來越溫和，隨之而來的則是在配方中的使用濃度、對配方設(shè)計的挑戰(zhàn)程度都在不斷增加，同時成本也在上升。

從歐盟的化妝品法規(guī)附錄V中，我們可以發(fā)現(xiàn)，允許使用的防腐劑數(shù)量是有限的，且一直在減少。

根據(jù)歐盟委員會的要求，市場上出售的化妝品，在正?；蛘吆侠眍A(yù)見的使用條件下使用，應(yīng)當對人體健康安全。不得含有致敏物質(zhì)、CMR（致癌、致突變、生殖毒性）物質(zhì)和激素干擾類物質(zhì)。

圖1 濕巾防腐劑的發(fā)展方向

表2歐盟化妝品法規(guī)/附錄V允許使用的防腐劑列表

1 苯甲酸及其鹽類和酯類2 丙酸及其鹽類3 水楊酸及其鹽類4 山梨酸及其鹽類5 甲醛6 鄰苯基苯酚及其鹽類7 吡硫鎓鋅8 無機亞硫酸鹽類和亞硫酸氫鹽類9 三氯叔丁醇10 尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯11 脫氫乙酸及其鹽類12 甲酸及其鈉鹽13 二溴己脒及其鹽類，包括二溴己脒羥乙磺酸鹽14 硫柳汞15 苯汞的鹽類，包括硼酸苯汞16 十一烯酸及其鹽類17 ?？颂驵?8 5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷19 2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇20 二氯苯甲醇21 三氯卡班22 對氯間甲酚23 三氯生24 氯二甲酚25 咪唑烷基脲26 聚氨丙基雙胍27 苯氧乙醇28 烏洛托品29 季銨鹽-15 30 氯咪巴唑31 DMDM 乙內(nèi)酰脲32 苯甲醇33 吡羅克酮乙醇胺鹽34 溴氯芬35 o-傘花烴-5-醇36 甲基氯異噻唑啉酮 /甲基異噻唑啉酮 (CMI/MI)37 芐氯酚38 氯乙酰胺39 氯己定及其二葡萄糖酸鹽，二醋酸鹽和二鹽酸鹽

續(xù)表

2.3 全球和亞太地區(qū)嬰兒濕巾中常用的活性成分

從全球來看（圖2），過去5年，嬰兒濕巾中，苯甲酸鈉、苯氧乙醇的用量增長最大，使用頻率高于其他成分，緊隨其后的是山梨酸、苯甲酸、脫氫乙酸等有機酸。同時，乙基己基甘油、辛甘醇等醇類作為多功能添加劑，使用頻率也在逐年增加。亞太地區(qū)（圖3）與全球不同的地方是：亞太地區(qū)不單單使用苯氧乙醇、苯甲酸這一類的防腐劑，同時還使用了苯扎氯銨、聚氨丙基雙胍等殺菌劑，綜合使用防腐劑和殺菌劑來達到長效及短效的抗菌功效。

圖2 2014—2018年全球嬰兒濕巾常用活性成分

圖2 2014—2018年亞太地區(qū)嬰兒濕巾常用活性成分

2.4 全球各地區(qū)的法規(guī)狀況

表3全球各地區(qū)和國家執(zhí)行的化妝品法規(guī)

目前，全球各地區(qū)及國家都有化妝品相關(guān)的法規(guī)（表3）。1999年，衛(wèi)生部參照歐盟化妝品標準制定了《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》，并根據(jù)美國、歐盟和日本等國法規(guī)和標準的最新變化，分別于2002年、2007年和2015年對其進行修訂。2015年底，國家食品藥品監(jiān)督管理局發(fā)布了最新版本的《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》。2018年國家標準委員會發(fā)布了GB/T36420-2018《生活用紙和紙制品 化學(xué)品及原料安全評價管理體系》，其中對防腐劑等成分做了明確規(guī)定，要求“甲基異噻唑啉酮、甲基氯異噻唑啉酮及其共混物禁止用于濕巾產(chǎn)品”，并對濕巾中化學(xué)物質(zhì)含量做出限制。

表4濕巾中限制含量的化學(xué)物質(zhì)

3 合理選用濕巾防腐劑

3.1 濕巾防腐挑戰(zhàn)測試

● 歐盟藥典方法

防腐挑戰(zhàn)測試是專業(yè)評估濕巾防腐體系的有效途徑，歐盟藥典方法 (EP 8th Edition) 使用濕巾液體評估防腐效果，測試菌譜包括銅綠假單胞菌（ATCC 9027）、金黃色葡萄球菌（ATCC 6538）、白色念珠菌（ATCC 10231）、黑曲霉（ATCC 16404），評判標準見表5。表6為用歐盟藥典方法對某濕巾產(chǎn)品進行防腐挑戰(zhàn)測試獲得的數(shù)據(jù)，該產(chǎn)品達到A級。

表5歐盟藥典關(guān)于濕巾防腐挑戰(zhàn)的評判標準（chapter 5.1.3）

表6某濕巾產(chǎn)品防腐挑戰(zhàn)測試數(shù)據(jù)

● 德國舒美公司方法

不同于歐盟藥典方法，德國舒美公司 FeuTuKo-Test 方法對濕巾成品進行防腐效果評估，更接近濕巾的實際使用情況。測試菌譜包括：革蘭氏陽性菌（金黃色葡萄球菌、表皮葡萄球菌）、革蘭氏陰性菌（日溝維腸桿菌、大腸桿菌、肺炎克雷伯菌、銅綠假單胞菌、熒光假單胞菌、惡臭假單胞菌）、霉菌（黑曲霉 、繩狀青霉、綠色木霉）、酵母菌（白色念珠菌）。

3.2 合理選擇濕巾防腐劑

影響濕巾防腐劑效果的主要因素有濕巾液配方、非織造布類型、原材料質(zhì)量、防腐劑類型、濕巾中液體含量、生產(chǎn)工藝、濕巾液在非織造布中的分布等。

● 防腐劑和非織造布

防腐劑和非織造布的選擇是開發(fā)無味濕巾配方的關(guān)鍵：不添加香精，選擇高品質(zhì)的原材料，無味的產(chǎn)品成分，合適的非織造布的類型，防腐劑的類型可選擇苯氧乙醇、尼泊金酯、陽離子表面活性劑、有機酸（苯甲酸鈉）。

● 可降解及天然來源成分

可生物降解成分需要更好的保護（如：糖苷表面活性劑），可沖散的濕巾需要特別注意，天然纖維，如棉或者纖維素纖維，可能存在特別的、能破壞產(chǎn)品的微生物（如：綠色木霉是典型的纖維素纖維降解產(chǎn)生的霉菌），需要調(diào)整防腐挑戰(zhàn)測試方法，天然纖維可能導(dǎo)致更加嚴重的微生物負擔。

● 濕巾液pH值

濕巾液的pH值影響有機酸防腐劑的防腐效果，pH值越低防腐效果越好，這里不僅僅只是檢查濕巾液中的pH值，還要檢查濕巾擠出液的pH值，因為非織造布材質(zhì)對pH值有影響，導(dǎo)致擠出液的pH值高于濕巾液，氣流成網(wǎng)非織造布影響尤為嚴重。

● 非織造布類型

非織造布的類型以及產(chǎn)品基材與濕巾液的比例也可能對體系的防腐效果產(chǎn)生比較大的影響。如果非織造布基材的類型或者供應(yīng)商發(fā)生了變化，需要對配方的防腐效果重新進行評估。

● 生產(chǎn)工藝

生產(chǎn)工藝對濕巾液在基材中的分布有很大影響，對非織造布基材進行浸漬可以使液體分布均勻，但是要特別注意防止活性成分從浸漬槽中溢出，尤其是陽離子化合物特別容易吸附在非織造布上。堆疊浸漬可能會導(dǎo)致濕巾液的分布不均。不同的加液系統(tǒng)可能得到不均勻的浸漬效果，從頂部用淋浴器均勻地噴灑濕巾液會得到更均勻的效果。

● 復(fù)配理念

以前可能使用單一的防腐劑就可以解決所有問題，但是法規(guī)要求趨嚴，公眾的關(guān)注以及對綠色產(chǎn)品的需求，現(xiàn)在需要使用多種防腐劑協(xié)同增效，并降低單一防腐劑的使用濃度。正是因為使用了對人體更加溫和的防腐劑，意味著防腐體系對微生物的抗菌功效比以前弱，這要求我們提升對工廠車間衛(wèi)生的控制水平，使用MQM全面的質(zhì)量管理體系是非常必要的。另外，根據(jù)濕巾產(chǎn)品的不同包裝形式，可以綜合考慮添加增效劑、螯合劑、陽離子化合物等降低微生物污染風(fēng)險。

4 結(jié)論

從全球的角度來說，由于受到各地區(qū)國家的法規(guī)和市場限制，可使用的防腐劑越來越少。由于法規(guī)的新要求和注冊成本的增加，“新成分”也很難被注冊和使用。因此，我們建議：結(jié)合全面微生物質(zhì)量管理MQM理念對工廠進行微生物監(jiān)控，使用更具個性化的適合不同場景的濕巾防腐體系，以“整體”的概念設(shè)計滿足不同的市場和配方需求。