堿度類型及濃度對(duì)剩余污泥中溫厭氧消化的影響

趙明明,李夕耀,李璐凱,彭永臻,張 瓊

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堿度類型及濃度對(duì)剩余污泥中溫厭氧消化的影響

趙明明,李夕耀,李璐凱,彭永臻*,張 瓊

(城鎮(zhèn)污水深度處理與資源化利用國(guó)家工程試驗(yàn)室,北京市污水脫氮除磷處理與過程控制工程技術(shù)研究中心,北京工業(yè)大學(xué)環(huán)境與能源工程學(xué)院,北京 100124)

為了探究不同堿度物質(zhì)(Na2CO3、KHCO3、 NaHCO3)和濃度范圍(2000,3000,4000mg/L )(以CaCO3計(jì)) 對(duì)中溫厭氧消化系統(tǒng)的影響,采用了密封的半連續(xù)攪拌反應(yīng)器進(jìn)行批次試驗(yàn). 綜合反應(yīng)器運(yùn)行與微生物高通量測(cè)序分析,結(jié)果表明在3種不同堿度類型中Na2CO3能推進(jìn)水解酸化過程,而在產(chǎn)氣減量方面NaHCO3表現(xiàn)更為突出,說明在調(diào)節(jié)系統(tǒng)堿度時(shí),Na2CO3更易促進(jìn)水解酸化這一限速階段,而NaHCO3能使水解酸化細(xì)菌與產(chǎn)甲烷菌之間保持平衡,保證甲烷產(chǎn)量;在不同NaHCO3濃度情況下,增加投加堿度的濃度使水解能力增強(qiáng),相應(yīng)會(huì)導(dǎo)致脫水性能惡化,而系統(tǒng)中揮發(fā)性脂肪酸含量變化不大,過量堿度將使得系統(tǒng)產(chǎn)氣和減量能力下降.

剩余污泥；堿度；中溫厭氧消化；水解酸化細(xì)菌；產(chǎn)甲烷菌

城鎮(zhèn)污水生物處理過程產(chǎn)生的大量剩余污泥,是目前污水處理廠面臨的重大問題之一[1].中溫厭氧消化是剩余污泥普遍應(yīng)用的減量化和穩(wěn)定化工藝,具有低能耗、消化后污泥穩(wěn)定性好、可產(chǎn)生沼氣等優(yōu)點(diǎn)[2].厭氧消化過程通常被分為水解階段、酸化階段和產(chǎn)甲烷階段三階段[3],因此具有反應(yīng)復(fù)雜、監(jiān)控指標(biāo)多等特點(diǎn).

在眾多的中間產(chǎn)物和控制參數(shù)中,堿度、揮發(fā)性脂肪酸(VFAs)、產(chǎn)氣量是厭氧消化的重要指標(biāo)[4].堿度和VFAs是厭氧消化反應(yīng)中的緩沖組合,其緩沖作用可以維持適宜中溫厭氧反應(yīng)器總堿度代表體系中堿度總和,部分堿度代表碳酸鹽堿度.厭氧反應(yīng)器內(nèi)會(huì)出現(xiàn)堿度下降甚至酸化等現(xiàn)象,由于產(chǎn)甲烷菌對(duì)pH值和溫度等條件要求苛刻、穩(wěn)定性差,會(huì)造成系統(tǒng)產(chǎn)氣性能破壞[7].王家卓等[8]研究表明緩沖體系中的碳酸鹽含量在4g/L時(shí)厭氧發(fā)酵體系產(chǎn)氫值達(dá)到最高.多數(shù)研究者研究方向?yàn)閴A性發(fā)酵產(chǎn)酸積累及利用[9-10],但堿度物質(zhì)種類和濃度對(duì)厭氧消化影響尚不明確,并未進(jìn)一步探究堿性緩沖物質(zhì)對(duì)厭氧消化體系整體影響.

因此本文以剩余污泥為處理對(duì)象,在中溫厭氧消化反應(yīng)器中投加不同種類、濃度的碳酸鹽和碳酸氫鹽堿度,探究了投加堿度類型及濃度對(duì)剩余污泥中溫厭氧消化的影響.

1 試驗(yàn)材料與方法

1.1 試驗(yàn)污泥

試驗(yàn)使用剩余污泥取自北京工業(yè)大學(xué)以實(shí)際生活污水為處理對(duì)象的短程硝化—反硝化間歇式活性污泥法中試反應(yīng)裝置.剩余污泥取回后靜置,濃縮后總固體含量(TS)為(25.2±1.5)g/L,放入4℃冰箱貯存.試驗(yàn)污泥性質(zhì),包括污泥毛細(xì)脫水時(shí)間(CST),總化學(xué)需氧量(TCOD),溶解性化學(xué)需氧量(TCOD),溶解性碳水化合物(SC),溶解性蛋白(SP),揮發(fā)性固體含量(VS)如表1所示.

表1 本試驗(yàn)采用的剩余污泥性質(zhì)

1.2 中溫厭氧消化裝置的運(yùn)行

密封半連續(xù)攪拌反應(yīng)器有效體積為1.2L,通過溫度傳感器和加熱磁力攪拌器控制反應(yīng)器溫度為(35.0±0.5)℃,在連接氣路管前,使用氮?dú)獯得?min,確保反應(yīng)器中無剩余氧氣.反應(yīng)器啟動(dòng)時(shí)一次性投加堿度,后續(xù)每次投加剩余污泥和堿度溶液.SRT為20d,每天固定時(shí)間從各反應(yīng)器中排出厭氧消化后和投加新鮮剩余污泥各60mL.

投加新鮮剩余污泥前注入少量確定濃度的堿度溶液,使各反應(yīng)器情況為:空白反應(yīng)器不投加堿度物質(zhì)、投加2000mg/L Na2CO3、投加2000mg/L KHCO3、投加2000mg/L NaHCO3、投加3000mg/L NaHCO3、投加4000mg/L NaHCO3(濃度以CaCO3計(jì)),下文簡(jiǎn)稱BLANK、Na2CO3(2000)、KHCO3(2000)、NaHCO3(2000)、NaHCO3(3000)、NaHCO (4000)3.

1.3 分析方法

取樣后測(cè)定TS、VS、CST、TCOD,樣品再經(jīng)4000r/min的離心機(jī)離心10min后用0.45μm濾膜抽濾,獲得的濾液用來測(cè)定SCOD、SC、SP、NH4+-N、PO43--P、DNA和VFAs.試驗(yàn)中TS和VS采用重量法;COD采用快速測(cè)定法測(cè)定(連華科技 5B-3C,中國(guó));SC采用苯酚-硫酸法測(cè)定;SP采用考馬斯染料的Bradford法蛋白質(zhì)定量試劑盒測(cè)定(TaKaRa T9310A,中國(guó));NH4+-N 和PO43--P通過流動(dòng)注射分析方法測(cè)得(HACH QC8500,美國(guó));DNA采用紫外分光光度法測(cè)定(Nanodrop ND1000,美國(guó));CST采用污泥毛細(xì)吸水時(shí)間測(cè)定儀測(cè)定(Triton 304M,英國(guó));VFAs采用氣相色譜法測(cè)定[11](Agilent 6890N,美國(guó));堿度通過流動(dòng)注射分析法測(cè)得(HACH QC8500Alkalinity10-303-31-1-A,美國(guó)).過濾水蒸氣后加裝集氣袋,測(cè)定單日反應(yīng)器的產(chǎn)氣量和甲烷含量.氣體體積通過濕式氣體流量計(jì)測(cè)定;氣體中甲烷含量通過便攜式紅外沼氣測(cè)定儀(Geothch GEM5000,英國(guó))測(cè)定.

1.4 微生物種群結(jié)構(gòu)分析

各反應(yīng)器泥樣通過凍干機(jī)(Freezone 1L,美國(guó)Labconco)處理后,使用DNA提取試劑盒(D5625,美國(guó)Omega Bio-Tek)提取DNA,提取DNA后使用Nanodrop ND1000測(cè)定DNA的純度和濃度.后續(xù)采用高通量16S rRNA基因測(cè)序方法,使用標(biāo)準(zhǔn)協(xié)議的Illumina MiSeq平臺(tái)測(cè)序擴(kuò)增子的混合物.所用細(xì)菌引物為338F(5￠-ACTCCTACGGGAGGC AGCA-3￠)和806R(5￠-GGACTACHVGGGTWTCTAAT-3￠)[12],所用古菌引物為524F-10-ext(5￠-TGYCAGCCGCC- GCGGTAA-3￠)和Arch958R mod(5￠-YCCGGCGTT- GAVTCCAATT-3￠)[13],檢測(cè)定量后進(jìn)入Illumina MiSeq platform(Illumina PE300,美國(guó))上機(jī)分析.

2 結(jié)果與討論

2.1 不同類型及濃度范圍堿度物質(zhì)對(duì)污泥減量及產(chǎn)氣的影響

污泥減量是剩余污泥厭氧消化效果的重要標(biāo)準(zhǔn).污泥減量的直接表現(xiàn)為厭氧消化后污泥VS濃度的變化,表明了其中有機(jī)物的消耗.剩余污泥經(jīng)水解、酸化、產(chǎn)氣作用不斷地液化減量,并最終表現(xiàn)為污泥的 VS 持續(xù)下降[14].

由圖1(a)可知,與BLANK對(duì)比后可得出投加堿度時(shí)都會(huì)對(duì)VS減量率有所提高,而對(duì)TS減量率有所降低.VS減量率Na2CO3(2000)、KHCO3(2000)、NaHCO3(2000)、NaHCO3(3000)、NaHCO(4000)3與BLANK反應(yīng)器相比分別提高了2.76%、7.03%、1.3%、3.01%、6.92%,而TS減量率Na2CO3(2000)、KHCO3(2000)、NaHCO3(2000)、NaHCO3(3000)、NaHCO(4000)3與BLANK反應(yīng)器相比分別降低了3.61%、4.07%、6.53%、8.92%、8.79%.通過計(jì)算可得反應(yīng)器VS/TS值依次為0.82,0.73,0.68,0.72,0.67, 0.63,相較于BLANK,投加堿度時(shí)VS/TS都較低.原因在于投加堿度后有機(jī)物的含量較BLANK有所下降,而無機(jī)物含量有所升高,綜合導(dǎo)致VS/TS升高.當(dāng)投加濃度均為堿度2000mg/L時(shí),投加Na2CO3減量率最高,VS、TS減量率分別為41.34%、39.14%.在投加同一堿度物質(zhì)NaHCO3,濃度分別為2000,3000, 4000mg/L時(shí),VS減量率隨濃度上升而增加,TS減量率隨濃度上升而減小,同時(shí)綜合考慮VS/TS值,說明反應(yīng)器中隨著堿度增加,有機(jī)成分比例減小,與BLANK對(duì)比無機(jī)含量上升,這是由于外部投加鈉鹽、鉀鹽對(duì)TS造成了影響.

圖1 投加不同堿度下污泥減量及產(chǎn)氣情況

在圖1(b)中,投加堿度會(huì)促進(jìn)產(chǎn)氣和產(chǎn)甲烷,相同濃度下,投加這3種堿度物質(zhì)都有利于產(chǎn)氣,且NaHCO3>Na2CO3>KHCO3, NaHCO3促進(jìn)產(chǎn)氣效果最好,平均產(chǎn)氣量為5.52mL/(gVS·d),平均產(chǎn)甲烷量為2.10mL/(gVS·d).堿度物質(zhì)NaHCO3和 Na2CO3相比較時(shí),HCO3-更易轉(zhuǎn)化為CO2,增大了氫營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌利用氫的速率,而KHCO3促進(jìn)產(chǎn)氣能力又低于,2種鈉鹽,表明鉀離子抑制濃度低于鈉離子,這與陳志劍[15]研究中提出鉀離子比鈉離子對(duì)厭氧消化中度抑制濃度低這一現(xiàn)象相符.投加相同堿度物質(zhì)NaHCO3濃度以2000,3000,4000mg/L增加時(shí),促進(jìn)產(chǎn)氣能力有所減弱.

2.2 不同類型及濃度范圍堿度物質(zhì)對(duì)污泥水解產(chǎn)酸階段的影響

剩余污泥中的蛋白質(zhì)降解后釋放NH4+-N,多聚磷酸鹽和脂質(zhì)雙分子層降解產(chǎn)生PO43--P,所以消化上清液中NH4+-N 、PO43--P含量與污泥水解酸化性能相關(guān).從圖2中可以得到,投加堿度后NH4+-N與PO43--P釋放量都比BLANK組要高.當(dāng)同等濃度的堿度投加時(shí),Na2CO3釋放的NH4+-N濃度最高,為557.22mg/L.游離氨也是導(dǎo)致產(chǎn)甲烷菌活性抑制的主要原因,系統(tǒng)中游離氨濃度為24.17mg/L,遠(yuǎn)低于抑制濃度600mg/L[16].在投加同種堿度NaHCO3的不同濃度溶液時(shí),隨著濃度升高NH4+-N釋放和PO43--P釋放濃度都有所升高.NH4+-N 濃度遠(yuǎn)高于PO43--P濃度,這是因?yàn)镹H4+-N是由生物降解有機(jī)氮產(chǎn)生, PO43--P是由脂質(zhì)雙分子層和多磷酸鹽粒子生物降解產(chǎn)生,且脂質(zhì)雙分子層和多磷酸鹽粒子含量遠(yuǎn)小于尿素和蛋白質(zhì)含量,導(dǎo)致較少的PO43--P釋放.

從圖3得到Na2CO3能強(qiáng)化酸化反應(yīng),除Na2CO3外其他種類和濃度的堿度投加反應(yīng)器中VFAs有所降低,但結(jié)合圖1(b)對(duì)比BLANK組,各投加堿度組產(chǎn)氣能力都有所提高,因此說明,實(shí)測(cè)反應(yīng)器中的VFAs只是反映末期的產(chǎn)酸剩余,部分VFAs已被利用產(chǎn)氣,表明投加的堿度物質(zhì)促進(jìn)了產(chǎn)甲烷反應(yīng),消耗了VFAs.而在投加濃度相同時(shí),Na2CO3(2000)與KHCO3(2000)反應(yīng)器產(chǎn)氣能力均等的情況下, Na2CO3(2000)反應(yīng)器中剩余VFAs量遠(yuǎn)大于KHCO3(2000),表明Na2CO3較KHCO3更有利于促進(jìn)產(chǎn)酸;同理,在投加同種堿度物質(zhì)NaHCO3濃度分別為2000,3000,4000mg/L時(shí),由于產(chǎn)氣能力下降,也間接表明在2000~4000mg/L的濃度范圍內(nèi)提高堿度濃度會(huì)促進(jìn)產(chǎn)酸能力.

圖2 投加堿度對(duì)NH4+-N和PO43--P釋放的影響

圖3 不同堿度下污泥產(chǎn)酸效果

2.3 不同類型及濃度范圍堿度物質(zhì)對(duì)污泥脫水性能影響

剩余污泥厭氧消化后還涉及到污泥與消化液分離這一流程,而污泥脫水性能是這一步驟的重要評(píng)價(jià)指標(biāo).胞外聚合物(EPS)中含有大量水分,研究表明EPS與污泥脫水性能有直接關(guān)系[17].但EPS各組分與脫水性能之間的聯(lián)系說法不一.

圖4(a)為各反應(yīng)器EPS總量中的SC、SP、DNA含量.其中SC與脫水性能在各反應(yīng)器中的表現(xiàn)基本吻合,說明影響此反應(yīng)器中脫水性能的主要指標(biāo)為EPS中的多糖組分.從圖4(b)中可以看出,投加堿度可以惡化污泥脫水性能,而其中NaHCO3最為顯著, CST值為84.07s/mL,相同濃度下3種物質(zhì)NaHCO3>KHCO3>Na2CO3的惡化效果,在NaHCO3(2000)、NaHCO3(3000)、NaHCO3(4000)反應(yīng)器中投加不同濃度NaHCO3時(shí),脫水性能隨濃度增加而惡化.

圖4 投加堿度對(duì)污泥厭氧消化脫水性能和EPS的影響

2.4 各反應(yīng)器中堿度消耗情況

圖5 投加堿度消耗的情況

試驗(yàn)測(cè)得堿度為總堿度,反應(yīng)器自身存在堿度,投加堿度后,都有不同程度的消耗.堿度最終會(huì)以溶解態(tài)、氣體溢出以及無機(jī)沉淀的形式存在.同種濃度,堿度消耗量沒有顯著明顯,投加不同濃度的NaHCO3,消耗堿度隨濃度增加而增加.圖5中投加相同濃度堿度時(shí),3種不同堿度物質(zhì)剩余堿度和消耗堿度無明顯差別,而當(dāng)投加堿度物質(zhì)種類相同,濃度變化為2000,3000,4000mg/L時(shí),隨著投加濃度的升高,堿度消耗量和剩余量也有所升高,結(jié)合圖1,3中VS減量率升高與產(chǎn)酸能力提升,說明消耗堿度參與這2種反應(yīng),且反應(yīng)器剩余堿度提供了更高的緩沖能力.

2.5 不同種類及濃度堿度對(duì)污泥厭氧消化種群結(jié)構(gòu)的影響

采用高通量測(cè)序得出各反應(yīng)器中生物種群結(jié)構(gòu),結(jié)合前幾節(jié)結(jié)論進(jìn)一步分析投加堿度類型與濃度對(duì)中溫厭氧消化性能的影響.圖6中為投加不同類型及濃度堿度物質(zhì)后中溫厭氧消化系統(tǒng)中污泥在屬分類水平上細(xì)菌和古菌群落結(jié)構(gòu)相對(duì)比例.

如圖6(a)所示,細(xì)菌中主要菌屬為、、、.且在各個(gè)反應(yīng)器中所占比例有所差別.其中屬于兼性反硝化菌,具有脫氮[18]及合成內(nèi)碳源[19]的功能.主要來源應(yīng)為投加的剩余污泥.在反應(yīng)器中相對(duì)豐度在6.48%~16.98%之間.屬于螺旋菌科,泛指能氧化硫化氫(H2S)為元素硫(S)并將硫磺顆粒貯存于細(xì)胞內(nèi)(或分泌于細(xì)胞外)的一類細(xì)菌.屬于常見的發(fā)酵細(xì)菌[20],且具有降解碳水化合物和其他細(xì)胞物質(zhì)的功能[21],可以看出在投加堿度的各反應(yīng)器中相比于BLANK反應(yīng)器該菌豐度都有所提高,表明投加堿度有促進(jìn)水解的能力.為微酸桿菌[21],是嗜酸菌的一種,無物質(zhì)中和情況下會(huì)形成大范圍的酸性環(huán)境,反應(yīng)器內(nèi)污泥自身堿度和投加的碳酸鹽堿度中和其產(chǎn)生酸性,使反應(yīng)器處于較為穩(wěn)定的pH值下.

如圖6(b)所示,各反應(yīng)器相對(duì)豐度較大的古菌菌屬為(甲烷桿菌屬)、(甲烷囊菌屬)、(甲烷鬃菌屬).為甲烷桿菌屬[21],產(chǎn)氫型產(chǎn)甲烷細(xì)菌[24]是一類能以 H2和CO2為主要代謝途徑的產(chǎn)甲烷菌屬.是產(chǎn)甲烷菌中種類最多的屬, 到2001年已被描述16 個(gè)種.為氫營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷古菌甲烷袋裝菌屬[25],連續(xù)處理高濃度糖蜜廢水的古菌菌群以為主要優(yōu)勢(shì)菌群[26],利用H2和CO2作為底物而生長(zhǎng)并產(chǎn)生甲烷.為乙酸營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷古菌甲烷鬃毛菌屬,占主導(dǎo)地位,在乙酸濃度較低的條件下[27],常為優(yōu)勢(shì)菌[24].除此之外各反應(yīng)器中還有(甲烷短桿菌屬)(甲烷繩菌屬)(甲烷暖球菌屬)(甲烷食甲基菌屬)(甲烷念珠菌屬)(甲烷八疊球菌屬)(甲烷螺菌屬)這幾種菌屬.各反應(yīng)器產(chǎn)甲烷菌分別占總古菌的74.65%、65.86%、70.67%、60.19%、57.62%、68.61%.將各個(gè)反應(yīng)器中相對(duì)豐度較高的乙酸營(yíng)養(yǎng)性產(chǎn)甲烷菌相比較,分別為35.85%、43.31%、34.04%、33.16%、41.12%、45.75%,其趨勢(shì)與圖3中各反應(yīng)器產(chǎn)酸情況相一致,而氫營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌無明顯規(guī)律.在常規(guī)厭氧消化產(chǎn)甲烷過程中,乙酸途徑承擔(dān)72%左右,H2和CO2途徑承擔(dān)28%左右,說明投加堿度并沒有提高常見的氫型產(chǎn)甲烷菌的相對(duì)豐度.

3 結(jié)論

3.1 通過在中溫厭氧消化反應(yīng)器中投加不同類型和濃度堿度物質(zhì)的研究,結(jié)果表明Na2CO3從NH4+-N和PO43--P的釋放情況相比于其他兩種碳酸氫鹽更能促進(jìn)水解酸化反應(yīng),在濃度梯度為2000, 3000,4000mg/L時(shí)提高NaHCO3濃度對(duì)水解酸化過程強(qiáng)化效果變化不明顯.

3.2 堿度投加有利于產(chǎn)氣,其中NaHCO3產(chǎn)氣效果最好,但堿度濃度繼續(xù)增加到4000mg/L則會(huì)降低產(chǎn)氣性能;投加堿度會(huì)使胞外聚合物量增大,影響污泥脫水性能.

3.3 投加堿度都會(huì)使堿度消耗量增大,并且隨著投加濃度升高,消耗量也增多,產(chǎn)酸能力污泥減量效果會(huì)提高;在微生物種群結(jié)構(gòu)中發(fā)現(xiàn),投加堿度沒有明顯改變氫營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌的相對(duì)豐度.

3.4 以污泥減量為主要目標(biāo)時(shí), NaHCO3為最佳堿度投加類型,有效的通過產(chǎn)氣去除污泥中的有機(jī)質(zhì),且堿度濃度為2000mg/L時(shí),減量效果最佳.

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Effects of alkalinity type and concentration on mesophilic anaerobic digestion of excess sludge.

ZHAO Ming-ming, LI Xi-yao, LI Lu-kai, PENG Yong-zhen*, ZHANG Qiong

(National Engineering Laboratory for Deep Treatment and Recycling of Urban Sewage, Beijing Engineering Research Center for Nitrogen and Phosphorus Removal Treatment and Process Control of Sewage, College of Environmental and Energy Engineering, Beijing University of Technology, Beijing 100124)., 2019,39(5)：1954~1960

To explore the effects of different alkalinity substances (Na2CO3, KHCO3, NaHCO3) and concentration ranges (2000, 3000, 4000mg/L (as CaCO3)) on the middle-temperature anaerobic digestion system, a static batch semi-continuous stirred tank was used in the experiment. The comprehensive reactor operation and microbial high-throughput sequencing analysis showed that Na2CO3could promote the hydrolysis and acidification process in three different types of alkalinity, while NaHCO3was more prominent in gas production and reduction. It indicated that Na2CO3was more likely to promote hydrolysis and acidification in the limiting stage compared to other samples, when the alkalinity of the system was adjusted. Under different concentrations, the hydrolysis capacity was enhanced by increasing the concentration of added basicity, which led to the deterioration of the dehydration performance, while the Volatile Fatty Acids changed little, and the excess basicity will reduce the gas production and reduction of the system.

waste activated sludge；alkalinity；moderate-temperature anaerobic digestion；hydrolysis acidizing bacteria；methanogens

X703

A

1000-6923(2019)05-1954-07

趙明明(1993-),女,山東日照人,北京工業(yè)大學(xué)環(huán)境與能源工程學(xué)院碩士研究生,主要從事污水、污泥處理與水污染控制研究.發(fā)表論文1篇.

2018-09-26

北京市科技計(jì)劃(Z181100005518006);北京市優(yōu)秀人才資助青年骨干個(gè)人項(xiàng)目(2017000020124G104)

*責(zé)任作者, 教授, pyz@bjut.edu.cn