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    制氫裝置水碳比的優(yōu)化

    2019-06-03 08:25:42馮寶印
    石油化工應(yīng)用 2019年5期
    關(guān)鍵詞:制氫氫氣蒸汽

    馮寶印,左 超,趙 洋

    (中國石油蘭州石化分公司煉油廠,甘肅蘭州 730060)

    氫氣在人類的現(xiàn)實生活中應(yīng)用領(lǐng)域極為廣泛,已成為國防、石油化工、冶金、電力等行業(yè)不可或缺的工業(yè)原料,在其應(yīng)用領(lǐng)域中,石油化工行業(yè)對氫氣的需求最為強(qiáng)烈。工業(yè)制氫的方法有多種,其中烴類蒸汽轉(zhuǎn)化制氫技術(shù)由于建設(shè)規(guī)模靈活、能耗物耗相對較低,在石化工業(yè)應(yīng)用中占據(jù)主導(dǎo)地位[1]。

    烴類蒸汽轉(zhuǎn)化技術(shù)的核心反應(yīng)是轉(zhuǎn)化反應(yīng),由于現(xiàn)階段工業(yè)應(yīng)用中轉(zhuǎn)化爐前均采用前置預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的技術(shù),因此轉(zhuǎn)化爐內(nèi)主要發(fā)生的轉(zhuǎn)化反應(yīng)[2]為:

    影響轉(zhuǎn)化反應(yīng)的主要因素[3]有:反應(yīng)溫度、水碳比和空速,而其中以水碳比最為敏感,水碳比發(fā)生變化時會同時造成反應(yīng)溫度和空速發(fā)生變化。

    1 水碳比的控制意義及危害

    1.1 水碳比的控制意義

    水碳比(mol/mol,下同)是轉(zhuǎn)化反應(yīng)的一個重要參數(shù),它是指轉(zhuǎn)化進(jìn)料中水(蒸汽)分子的總數(shù)與碳原子總數(shù)的比值。由于水蒸氣是轉(zhuǎn)化反應(yīng)的反應(yīng)物之一,因此,增大水碳比既是增加了水蒸氣流量,亦即增加了反應(yīng)物的濃度,能提高烴類的轉(zhuǎn)化率,降低轉(zhuǎn)化氣中殘余甲烷含量,提高反應(yīng)物中的氫氣和一氧化碳濃度,而且還可以避免催化劑結(jié)焦,保持催化劑的活性。

    1.2 水碳比的危害

    1.2.1 水碳比控制過高的危害

    (1)會大量增加燃料消耗和中壓蒸汽消耗,影響裝置經(jīng)濟(jì)效益;

    (2)可能引起預(yù)轉(zhuǎn)化和轉(zhuǎn)化催化劑鈍化,影響催化劑活性,降低轉(zhuǎn)化率;

    (3)會使中變反應(yīng)汽氣比過高,降低中變反應(yīng)深度;

    (4)使中變氣熱回收系統(tǒng)負(fù)荷增加,容易導(dǎo)致設(shè)備超溫;

    (5)還容易造成爐管內(nèi)上層轉(zhuǎn)化催化劑抗積碳組分鉀堿流失,降低轉(zhuǎn)化催化劑活性,同時使其物理性能改變。

    1.2.2 水碳比控制過低的危害

    (1)裝置低負(fù)荷下,水碳比是保證爐管介質(zhì)分布均勻的唯一手段,水碳比過低容易導(dǎo)致轉(zhuǎn)化爐管介質(zhì)分布不均發(fā)生偏流,從而引發(fā)花斑、熱帶、亮管的異常;(2)水碳比過低,轉(zhuǎn)化率下降,裝置產(chǎn)氫能力不足;(3)水碳比過低,中變反應(yīng)汽氣比不夠,降低中變反應(yīng)深度。

    圖1 制氫裝置工藝原則流程圖

    2 裝置現(xiàn)狀

    2.1 工藝流程

    蘭州石化公司50 000 m3/h制氫裝置由中石化洛陽工程公司設(shè)計,采用烴類蒸汽轉(zhuǎn)化制氫技術(shù)及沖洗再生式變壓吸附(PSA)提純氫氣的工藝路線,生產(chǎn)純度≥99.9%(v)的氫氣。其中造氣單元催化劑采用莊信萬豐公司生產(chǎn)的全系列制氫催化劑;PSA單元采用成都華西化工科技股份有限公司的全套工藝包。裝置原則流程(見圖1)。

    2.2 水碳比控制現(xiàn)狀

    烴類蒸汽轉(zhuǎn)化制氫技術(shù)根據(jù)原料性質(zhì)的不同,目前水碳比沒有明確的最佳控制參數(shù),在實際生產(chǎn)中各裝置都會采取高于設(shè)計參數(shù)進(jìn)行操作。本裝置設(shè)計水碳比為3:1,催化劑技術(shù)協(xié)議為≥2.8:1,前期生產(chǎn)中實際水碳比參照國內(nèi)同類裝置常用的≥4:1進(jìn)行控制,水碳比的不確定性導(dǎo)致裝置能耗較高,嚴(yán)重影響了經(jīng)濟(jì)技術(shù)效益。

    3 優(yōu)化過程

    本裝置的設(shè)計產(chǎn)氫能力為50 000 m3/h,設(shè)計操作彈性為50%~110%,實際生產(chǎn)過程中,根據(jù)系統(tǒng)氫氣消耗能力需求,裝置最低負(fù)荷控制在30%,同時裝置受轉(zhuǎn)化爐負(fù)壓的限制,裝置的最高負(fù)荷僅能達(dá)到75%,因此,根據(jù)實際情況,主要分正常負(fù)荷和低負(fù)荷兩個方面采取措施進(jìn)行優(yōu)化。

    表1 水碳比測試數(shù)據(jù)表(55%負(fù)荷、60%負(fù)荷)

    表2 水碳比測試數(shù)據(jù)表

    3.1 設(shè)計負(fù)荷范圍內(nèi)的優(yōu)化

    在設(shè)計負(fù)荷范圍內(nèi)生產(chǎn)時,通過在典型負(fù)荷下進(jìn)行實驗測試,找出最優(yōu)水碳比控制范圍,使裝置的能耗降至最低。由于制氫工藝的特殊性,其系統(tǒng)熱平衡關(guān)聯(lián)復(fù)雜,當(dāng)任何一個參數(shù)發(fā)生變化時,整個系統(tǒng)的熱平衡就會發(fā)生變化,因此實驗過程中要重點控制好以下參數(shù),確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確:燃料氣流量及爐前壓力、解吸氣流量及爐前壓力、產(chǎn)汽溫度、產(chǎn)汽量和配汽溫度。測試均從3.0:1開始,然后按0.1/小時的幅度逐步提高,直至系統(tǒng)能承受的上限范圍,然后依據(jù)測試數(shù)據(jù)進(jìn)行整理分析(見表1、表 2)。

    經(jīng)整理后,各典型負(fù)荷下水碳比與反應(yīng)溫度、轉(zhuǎn)化氣殘余甲烷含量的關(guān)系圖(轉(zhuǎn)化氣中殘余甲烷含量越低,說明反應(yīng)深度越高)(見圖2~圖5)。

    通過以上分析可以看出,在不同生產(chǎn)負(fù)荷下,水碳比分別有不同的最佳控制范圍,產(chǎn)生的原因是由于轉(zhuǎn)化反應(yīng)為強(qiáng)吸熱反應(yīng),同時水蒸氣為轉(zhuǎn)化反應(yīng)的反應(yīng)物之一。所以低水碳比控制時,反應(yīng)主要受動力學(xué)因素影響,造成轉(zhuǎn)化深度不足;當(dāng)逐漸提高水碳比后,雖然反應(yīng)溫度略有降低,但受動力促進(jìn)影響,轉(zhuǎn)化深度反而逐漸上升;再繼續(xù)提高水碳比后,由于大量富余蒸汽升溫吸熱導(dǎo)致反應(yīng)溫度不足,此時反應(yīng)主要受熱力學(xué)因素影響,反應(yīng)深度持續(xù)降低,同時過高的水碳比還會造成反應(yīng)空速上升,也會影響轉(zhuǎn)化反應(yīng)深度。因此,可以得出在設(shè)計負(fù)荷范圍內(nèi),最佳水碳比控制范圍(見圖6)。

    圖2 55%負(fù)荷測量關(guān)系圖

    圖3 60%負(fù)荷測量關(guān)系圖

    圖4 66%負(fù)荷測量關(guān)系圖

    圖5 71%負(fù)荷測量關(guān)系圖

    圖6 設(shè)計負(fù)荷范圍內(nèi)最佳水碳比控制范圍圖

    3.2 低負(fù)荷范圍內(nèi)的優(yōu)化

    在低于50%負(fù)荷范圍內(nèi)生產(chǎn)時,為確保爐管和催化劑的安全平穩(wěn)運行,通過查詢計算,推算出低負(fù)荷下的水碳比控制表(見表3)來對生產(chǎn)過程進(jìn)行管控。

    表3 低負(fù)荷工況下水碳比調(diào)控對照表

    4 管控前后效果及經(jīng)濟(jì)效益計算

    4.1 效果說明

    管控前在設(shè)計負(fù)荷下,水碳比控制≥4:1,低負(fù)荷時再繼續(xù)提高,最高達(dá)5.5:1。由于配汽量過高,大量不參與反應(yīng)的蒸汽在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán),造成裝置燃料和中壓蒸汽消耗過大,同時也增加了中變熱回收系統(tǒng)的冷卻負(fù)荷,所以裝置運行費用較高。

    管控后在設(shè)計負(fù)荷下,根據(jù)加工量變化對水碳比進(jìn)行靈活控制,以確保在同等轉(zhuǎn)化率下盡可能的降低燃料消耗和增加外輸中壓蒸汽量;在低于設(shè)計負(fù)荷生產(chǎn)時,進(jìn)轉(zhuǎn)化爐管介質(zhì)總量確保在安全合理范圍,確保爐管和催化劑的安全運行。

    4.2 經(jīng)濟(jì)效益計算

    經(jīng)過管控以后,裝置的生產(chǎn)運行費用大為降低,自2017年1月開始對水碳比進(jìn)行管控以后,2017年上半年裝置的燃料及動力費用由去年同期的367.4元/噸下降至205.3元/噸,產(chǎn)生效益顯著?,F(xiàn)舉例以55%負(fù)荷下的水碳比進(jìn)行管控前后的數(shù)據(jù)統(tǒng)計對比(見表4)。

    表4 55%負(fù)荷下水碳比管控前后主要數(shù)據(jù)對比表

    通過表4統(tǒng)計可以看出,在保持相同轉(zhuǎn)化率的情況下,經(jīng)過優(yōu)化操作,每小時可以增加4 t的外輸中壓蒸汽量,同時還能節(jié)約260 m3的燃料消耗。每小時產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益計算如下:

    經(jīng)過核算可以看出,在55%負(fù)荷下,經(jīng)過水碳比管控以后,裝置每小時可以節(jié)約883元的生產(chǎn)成本,效果顯著。

    5 結(jié)語

    隨著國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,氫氣作為生產(chǎn)清潔油品的主要原料,其成本高低決定著企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,在當(dāng)今形勢下,如何控制氫氣成本是當(dāng)今所有加氫裝置共同面臨的難題。通過對烴類蒸汽轉(zhuǎn)化制氫技術(shù)中最敏感的控制參數(shù)水碳比進(jìn)行優(yōu)化管控,顯著提升了裝置的技術(shù)指標(biāo),同時還促進(jìn)了企業(yè)的良性發(fā)展。

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