淺談農產品質量安全檢測實驗室儀器設備的期間核查
——以氣相色譜儀為例

漆倩涯，許愛霞

1.蘭州中檢科測試技術有限公司，甘肅 蘭州 730070；

2.甘肅省定西市農產品質量安全監(jiān)督管理站，甘肅 定西 743000

《檢驗檢測機構資質認定能力評價 檢驗檢測機構通用要求》（RB/T 214—2017）（2019年1月1日實施）中4.4.3條款中規(guī)定：“當需要利用期間核查以保持設備的可行度時，應建立和保持相關程序[1]?！弊龊脙x器設備期間核查能有效防止實驗室檢測結果的偏離[2]。農產品質量安全檢測實驗室中常用的儀器設備，需要通過期間核查來驗證其檢定/校準狀態(tài)的可信度，確保檢測數據的權威性和法律性。本文以農產品質量安全檢測實驗室中使用頻次較高氣相色譜儀為例，開展實驗室儀器設備期間核查，旨在為實驗室儀器設備期間核查提供示范，為確保實驗室結果的準確性提供理論指導。

一、儀器設備期間核查概述

“儀器設備期間核查”是指在兩次檢定或校準周期期間，對一些儀器設備的狀態(tài)進行可信度核查，確定其狀態(tài)是否得到保持，防止因儀器設備出現(xiàn)意外偏離而影響檢測結果的準確性[3]。

二、農產品質量安全檢測實驗室需要期間核查的儀器設備種類

在實驗室運行及管理工作中，并不是所有儀器設備均須做期間核查，存在下列情況的儀器設備在做期間核查時應重點關注：穩(wěn)定性較差、檢測結果有爭議、易漂移或易老化的儀器設備；檢定/校準周期較長、使用頻繁的儀器設備；維護不理想的儀器設備；操作人員發(fā)生變化的儀器設備；使用環(huán)境條件發(fā)生變化的儀器設備；對檢測結果有重大影響的設備；經常容易出故障或懷疑有問題的儀器設備；使用年限較長的儀器設備。對穩(wěn)定性好、使用頻率低、帶有自校功能的儀器設備，可不考慮進行期間核查。

三、實驗室儀器設備期間核查的方法及結果評定

（一）有證標準物質核查法

通過被核查儀器測量對有證標準物質進行測定，將測定結果與有證標準物質的值進行比較，按如下公式進行計算和結果判定：

式中：x1為核查測定值；x2為標準物質的已知值；Δ為標準中規(guī)定的允差限值。當Z≤1時核查結論為滿意，否則為不滿意。

（二）檢定規(guī)程核查法

對一些懷疑問題較為嚴重或變化較大的儀器設備，可以采用本方法，全面核查涉及儀器設備測量準確性的主要性能指標，例如氣相色譜儀基線漂移、信噪比、檢出限、準確度和精密度等。將測量值與計量檢定規(guī)程規(guī)定的指標進行比較，符合要求的判定為合格。

（三）儀器設備比對法

該方法適用于具有多臺套同類設備的實驗室期間核查。具體方法是用剛檢定、較穩(wěn)定或技術參數較高的儀器設備進行某一樣品參數的測量，再用期間核查的儀器設備進行相同參數的測定，將兩組測試結果進行比對，按如下公式進行結果評定：

式中：x1為被期間核查儀器設備的測定值；x2為比對儀器設備的測定值；Ulab為期間核查儀器設備的測量不確定度；U0為比對儀器設備的測量不確定度。當En≤1時核查結論為滿意，否則為不滿意。

（四）留樣再測法

對量值比較穩(wěn)定的樣品，也可以充當標準物質來作期間核查的參考樣品。用檢定或校準后的儀器設備測量樣品的某個參數，在該設備的檢定或校準周期內再次測量該樣品的相同參數。按如下公式進行計算和結果評定：

式中：x1為被核查儀器設備第一次測定樣品的參數值；x2為被核查儀器設備第二次測定樣品的參數值；u為核查設備的測量不確定度。當En≤1時期間核查結果為滿意，否則為不滿意。

（五）檢測方法比對法

用實驗室比較成熟可靠的經典分析方法來核查儀器設備的準確性，比如使用碘量法來核查溶解氧測定儀。不同檢測方法測量不確定度不同，因此，檢測方法比對法的結果評定用相對標準偏差比較適合。

四、儀器設備期間核查實例——氣相色譜儀

（一）核查條件

用甲胺磷有證標準物質進行該氣相色譜儀的期間核查，儀器設備各參數按照表1要求進行設定。

表1 7890B型相色譜儀儀器期間核查條件

圖1 甲胺磷標準溶液線性檢測結果

（二）結果判定

1.線性分析。在上述核查條件下，用被核查儀器設備（7890B型氣相色譜儀）對濃度為0.05 mg·L-1、0.1 mg·L-1、0.15 mg·L-1、0.2 mg·L-1、0.25 mg·L-1、0.3 mg·L-1的甲胺磷標準溶液進行定性和定量檢測，其線性回歸方程為y= 2E+07x -50 889，R2= 0.999（見圖1）。

2.相對標準偏差分析（RSD值）。待氣相色譜儀基線穩(wěn)定后，通過自動進樣器注入1μL濃度為0.2mg·L-1的甲胺磷標準溶液進行重復性測定，測定次數為6次，根據保留時間和峰面積結果進行相對標準偏差計算，結果如表2所示。甲胺磷出峰時間和峰面積的RSD分別為0.01和0.48，符合氣相色譜儀計量檢定標準要求。

表2 氣相色譜儀RSD值測試結果

3.期間核查結果。按表1中的核查條件設定氣相色譜儀各參數值，待基線穩(wěn)定后，記錄30 min內各參數值的變化，通過工作站計算出基線噪聲、基線漂移和檢出限（見表3）。通過本次核查，該氣相色譜儀的基線漂移值為3.1×10-12、基線噪聲9.2×10-14、檢出限為0.3×10-11和RSD值為0.48，均在劑量檢定的技術指標范圍內，核查結論為滿意。

表3 7890B型氣相色譜儀期間核查結果

五、結論與討論

對農產品質量安全檢測實驗室常用儀器設備氣相色譜儀進行線性值、RSD值分析、極限漂移、基線噪聲和檢出限等參數綜合分析進行分析，該設備本次期間核查結論判定為合格。

期間核查是保證理化實驗室檢測工作質量的有力措施。農產品質量安全檢測實驗室應根據《檢驗檢測機構資質認定能力評價 檢驗檢測機構通用要求》（RB/T 214—2017）的要求，根據需要，對一些特定設備應編制期間核查程序，確認方法和頻率。再根據設備的穩(wěn)定性和使用情況來判斷設備是否需要進行期間核查，再制定儀器設備期間核查工作計劃。對期間核查不理想的儀器設備應立即啟動實驗室《不符合項工作程序》，通知相關部門，分析原因，采取糾正措施，及時進行整改，舉一反三，防止類似事件再次發(fā)生。完成儀器設備期間核查工作后，認真撰寫期間核查報告，最后將期間核查報告及核查記錄經部門負責人和質量負責人簽字確認后存檔保管，保存期間為不少于6年。一旦發(fā)現(xiàn)測量過程控制發(fā)生偏離，應及時采取糾正措施，保證測量過程的受控狀態(tài)，有效地維護實驗室和客戶的利益。