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    高抗沖PVC給水管材研究

    2019-05-17 04:00:40文仕敏
    中國氯堿 2019年4期
    關(guān)鍵詞:塑化抗沖給水管

    文仕敏

    (四川宜賓天原集團股份有限公司,四川 宜賓 644004)

    聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一,較易加工,具有良好的綜合力學性能,主要用于生產(chǎn)管材、型材、薄膜、電線電纜、地板革等。在PVC下游消費領(lǐng)域中,管材是使用量最大的產(chǎn)品,以2017年為例,管材產(chǎn)量1 525萬t。近年管材用于供水領(lǐng)域逐漸增多,但總體比例并不高,2006-2014年塑料管材在供水領(lǐng)域的應用比例及2015年塑料管材主要應用領(lǐng)域分別見表1和圖1[1]。

    表1 2006-2014年塑料管材在供水領(lǐng)域的應用比例

    供水管材對質(zhì)量要求高,主要是由于供水管要承受壓力,所以對強度要求比較高。隨著社會進步,產(chǎn)業(yè)集中度進一步提高,技術(shù)力量差的小企業(yè)已經(jīng)兼、停、并、轉(zhuǎn)、破,市場上低端產(chǎn)品逐步減少,更多的加工企業(yè)重視高水平、高性能產(chǎn)品的研發(fā)。

    圖1 2015年塑料管材主要應用領(lǐng)域

    PVC供水管材主要原料為PVC樹脂,由于加工時溫度較高(通常達到160℃),而PVC熱穩(wěn)定性較差,當溫度高于150℃時易發(fā)生分解,釋放出HCl,使產(chǎn)品變色,同時抗沖強度變差,在低溫環(huán)境時管道發(fā)脆。要解決供水管材質(zhì)量問題,需開發(fā)出高品質(zhì)高抗沖給水管材。本文通過深入研究管材配方和工藝,開發(fā)出了塑化快,加工溫度低,管材強度高,低溫韌性好的高抗沖聚氯乙烯給水管材。

    1 檢測標準

    給水管材按《CJ/T 272-2008給水用抗沖改性聚氯乙烯(PVC-M)管材及管件》標準進行測試。

    2 試驗部分

    2.1 高抗沖給水管材主要原輔料

    (1)聚氯乙烯樹脂

    聚氯乙烯樹脂選用SG5型PVC樹脂、聚合度與SG5相當?shù)谋┧狨ヅc氯乙烯接枝聚合樹脂(以下簡稱“ACR-g-VC樹脂”)、低聚合度細顆粒PVC樹脂(聚合度600左右,粒徑小于20 μm)。研究不同樹脂組合對塑化、沖擊強度、拉伸強度的影響。

    (2)穩(wěn)定劑

    穩(wěn)定劑種類多,但由于給水管的衛(wèi)生指標要求,能用于給水管材的主要為有機錫類和鈣鋅類,比較兩種穩(wěn)定劑對管材熱穩(wěn)定性、塑化、沖擊強度、拉伸性能的影響。

    (3)改性劑

    改性劑通常有丙烯酸酯類(ACR)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)、氯化聚氯乙烯(CPE)等,但CPE對提高產(chǎn)品耐寒性、耐候性以及抗紫外照射方面更有優(yōu)勢,故選用CPE,型號135A。

    (4)填料

    填料選用納米碳酸鈣,可以提高管材的硬度,表面光澤和表面平整性。

    2.2 試驗主要設(shè)備和儀器

    試驗主要設(shè)備和儀器一覽表見表2。

    2.3 配方研究

    2.3.1 穩(wěn)定劑選用研究

    穩(wěn)定劑種類多,適用于給水管材的主要有鈣鋅復合穩(wěn)定劑、有機錫穩(wěn)定劑,需要通過做試驗了解不同穩(wěn)定劑對制品性能的影響,再確定選用何種穩(wěn)定劑。

    (1)穩(wěn)定劑試驗配方

    鈣鋅復合穩(wěn)定劑選用市售通用級、有機錫穩(wěn)定劑選用市售C-102,其配方見表3。

    (2)混料

    分別按照配方一、配方二稱量的ACR-g-VC樹脂、穩(wěn)定劑、納米碳酸鈣、外潤滑劑、內(nèi)潤滑劑在高速混和機中混和,待混和溫度達到110℃,轉(zhuǎn)至低速攪拌冷卻到50℃。

    (3)流變試驗

    表2 主要設(shè)備和儀器一覽表

    表3 基礎(chǔ)配方表 份

    分別取配方一、配方二混合好的物料75 g做流變試驗,所得流變曲線對比圖見圖2,流變性能數(shù)據(jù)表見表4。

    從圖2流變曲線和表4流變性能數(shù)據(jù)來看,鈣鋅復合穩(wěn)定體系下平衡轉(zhuǎn)矩為20.87 Nm,塑化時間1.867 min;有機錫穩(wěn)定體系下平衡轉(zhuǎn)矩20.40 Nm,塑化時間1.833 min,兩種體系下塑化時間相近,平衡轉(zhuǎn)矩相近。從10 min流變曲線看比較接近,動態(tài)熱穩(wěn)定性相近。

    (4)試樣制備

    取混合物料約200 g采用雙輥塑煉機開煉加工成約0.50 mm厚的片材,溫度控制在180℃,混煉6 min。然后將片材放入平板硫化機壓片,溫度控制在175℃,在100 mm×200 mm×1 mm模具上壓制成型用于靜態(tài)熱穩(wěn)定性試驗;在100 mm×200 mm×4 mm模具上壓制成型,切割成80 mm×10 mm×4 mm樣條用于沖擊試驗和彎曲試驗;切割成150 mm×10 mm×4 mm樣條用于拉伸試驗。

    圖2 流變曲線對比圖

    表4 流變性能數(shù)據(jù)表

    (5)靜態(tài)熱穩(wěn)定性試驗

    對鈣鋅復合穩(wěn)定體系和有機錫穩(wěn)定體系在180℃的靜態(tài)熱穩(wěn)定性對比,主要比較0 min、5 min、10min、15 min、20 min、25 min、30 min 樣片變色情況。A 組為鈣鋅復合穩(wěn)定劑體系,B組為有機錫穩(wěn)定劑體系。

    A組顏色總體呈微黃色,B組顏色比A組深,但兩組樣片從0 min到30 min的顏色變化均不明顯,說明靜態(tài)熱穩(wěn)定性均較好,而A組圖片顏色變化更小,說明鈣鋅復合穩(wěn)定劑效果更好。

    (6)力學性能測試

    力學性能測試結(jié)果一覽表見表5。

    表5 力學性能測試結(jié)果一覽表

    從表5得知,配方一常溫沖擊強度86.3 kJ/m2,低溫(-25℃)沖擊強度 8.8 kJ/m2,拉伸強度45.24 MPa,彎曲強度64.7 MPa;配方二常溫沖擊強度79.5 kJ/m2,低溫(-25℃)沖擊強度8.4kJ/m2,拉伸強度45.62MPa,彎曲強度63.52 MPa。從力學性能來看,配方一略優(yōu)于配方二,說明鈣鋅復合穩(wěn)定體系較好。

    (7)擠出試驗

    將混合后的物料放入雙螺桿擠出機擠出,擠出溫度控制在165~180℃,即制得管徑為110 mm的高抗沖PVC管材。取樣進行落錘沖擊試驗和液壓試驗,測試標準為《CJ/T 272-2008給水用抗沖改性聚氯乙烯(PVC-M)管材及管件》,擠出試驗結(jié)果一覽表見表6。

    表6 擠出試驗結(jié)果一覽表

    從表6可以看出,在0℃條件下落錘沖擊試驗配方一和配方二相同。低溫(-25℃)條件下落錘沖擊配方一20根破2根,而配方二20根破3根,配方一略好于配方二。另外,從液壓試驗結(jié)果來看,配方一和配方二均較好,但配方一略優(yōu)于配方二。因此,從擠出測試結(jié)果來看,鈣鋅復合穩(wěn)定體系較好。

    (8)小結(jié)

    從上述測試結(jié)果來看,開發(fā)給水管材,選用鈣鋅復合穩(wěn)定劑較好。因為鈣鋅復合穩(wěn)定劑主體成分硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、環(huán)氧大豆油酸酯均無毒,價格也較低。鋅皂穩(wěn)定劑的離子化勢能高,與PVC分子上的不穩(wěn)定雙鍵結(jié)構(gòu)反應,能使PVC穩(wěn)定,抑制初期著色效果良好。而鈣皂不僅與HCl反應,而且能與ZnCl2反應生成CaCl2,并重新生成鋅皂。CaCl2對脫HCl無催化作用,而且鈣的衍生物絡合ZnCl2能降低其脫HCl的催化能力。環(huán)氧化合物與鈣、鋅皂類復用有較好的協(xié)同效應。

    2.3.2 樹脂選用配方研究

    (1)試驗配方

    樹脂選用配方研究的配方表見表7。

    表7 樹脂選用配方研究的配方表 份

    (2)混料

    分別按照表7配方稱量的SG5樹脂、ACR-g-VC樹脂、低聚合度樹脂細粉、鈣鋅復合穩(wěn)定劑、納米碳酸鈣、內(nèi)潤滑劑等在高速混和機中混和,待混和溫度達到110℃,轉(zhuǎn)至低速攪拌冷卻到50℃。

    (3)流變試驗

    分別取混合好的配方一、配方二、配方三、配方四、配方五混合物料各75 g做流變試驗,流變曲線對比圖見圖3,流變性能數(shù)據(jù)對比見表8。

    圖3 流變曲線對比圖

    表8 流變性能數(shù)據(jù)對比表

    分別取配方六、配方七、配方八混合好的物料各75 g做流變試驗,流變性能數(shù)據(jù)表見表9,流變曲線對比圖見圖4。

    表9 流變性能數(shù)據(jù)表

    從流變曲線圖3和表8數(shù)據(jù)可知,隨著ACR-g-VC樹脂數(shù)量增加,SG5樹脂數(shù)量減少,塑化時間變短,平衡轉(zhuǎn)矩略增大,說明ACR-g-VC樹脂塑化快;從流變曲線圖4和表9數(shù)據(jù)可知,隨著低聚合度樹脂數(shù)量增加,SG5樹脂數(shù)量減少,塑化時間變短,平衡轉(zhuǎn)矩減小。綜合分析,配方六塑化時間短,扭矩低。這歸結(jié)于低聚合度PVC樹脂、氯乙烯-丙烯酸正丁酯接枝共聚物兩者都具有較好的內(nèi)增塑作用,協(xié)同提高塑化性能,降低塑化時間。

    (4)試樣制備

    圖4 流變曲線對比圖

    取混合物料約200 g采用雙輥塑煉機開煉加工成約0.50 mm厚的片材,溫度控制在180℃,混煉6 min。然后將片材放入平板硫化機壓片,溫度控制在175℃,在100 mm×200 mm×4 mm模具上壓制成型,切割成80 mm×10 mm×4 mm樣條用于沖擊試驗和彎曲試驗;切割成150 mm×10 mm×4 mm樣條用于拉伸試驗。

    (5)力學性能測試

    力學性能測試結(jié)果一覽表分別見表10和表11。

    表10 力學性能測試結(jié)果一覽表

    表11 力學性能測試結(jié)果一覽表

    從表10看出,隨著ACR-g-VC樹脂數(shù)量增加,SG5樹脂數(shù)量減少,沖擊強度增加,拉伸強度降低,彎曲強度增加;從表11看出,隨著低聚合度樹脂數(shù)量增加,SG5樹脂數(shù)量減少,沖擊強度減小,拉伸強度變化小,彎曲強度增加。綜合分析,配方六沖擊強度、拉伸強度和彎曲強度均較好。

    (6)擠出試驗

    將混合后的物料放入雙螺桿擠出機擠出,擠出溫度控制在165~180℃,即得高抗沖高流動性PVC管材。取樣做落錘沖擊、液壓試驗。擠出試驗結(jié)果一覽表分別見表12和表13。

    從表12看出,隨著ACR-g-VC樹脂數(shù)量增加,SG5樹脂數(shù)量減少,落錘沖擊強度變好,液壓試驗管材承受能力增強;從表13看出,隨著低聚合度樹脂數(shù)量增加,SG5樹脂數(shù)量減少,落錘沖擊強度變差,液壓試驗管材承受壓力變差。綜合分析,配方六落錘沖擊強度和液壓試驗均較好。

    (7)小結(jié)

    a.從上述試驗得出,隨著ACR-g-VC樹脂數(shù)量增加,SG5樹脂數(shù)量減少,塑化時間變短,平衡轉(zhuǎn)矩略增多,沖擊強度增加,拉伸強度降低,彎曲強度增加,落錘沖擊強度變好,液壓試驗管材承受壓力增強。

    b.隨著低聚合度樹脂數(shù)量增加,SG5樹脂數(shù)量減少,塑化時間變短,平衡轉(zhuǎn)矩減少,沖擊強度減少,拉伸強度變化小,彎曲強度增加,落錘沖擊強度變差,液壓試驗管材承受壓力變差。綜合分析,配方六效果最佳。

    3 結(jié)語

    PVC管材行業(yè)由于技術(shù)水平參差不齊,在給水管道領(lǐng)域使用較少。該高抗沖給水管材具有塑化時間短,塑化溫度低,既提高勞動生產(chǎn)率,又節(jié)約能耗。高抗沖給水管材采用環(huán)保型助劑,強度高,低溫韌性好,適用于市政輸水、小區(qū)供水、農(nóng)村輸水工程等領(lǐng)域。

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