• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    不同Si—H含量的交聯(lián)劑對有機硅彈性體性能的影響

    2019-04-26 08:10:32馮亞凱孟凡成趙敬棋申景博
    關(guān)鍵詞:含氫有機硅硅油

    馮亞凱,孟凡成,趙敬棋,申景博

    ?

    不同Si—H含量的交聯(lián)劑對有機硅彈性體性能的影響

    馮亞凱1, 2,孟凡成1,趙敬棋3,申景博3

    (1. 天津大學(xué)化工學(xué)院,天津 300072;2. 天津化學(xué)化工協(xié)同創(chuàng)新中心,天津 300072;3. 天津萊爾德電子材料有限公司,天津 300457)

    以乙烯基硅油為基礎(chǔ)聚合物,以含氫硅油為交聯(lián)劑,在Karstedt’s催化劑的作用下,制備出加成型有機硅彈性體,并對體系的凝膠時間、固化反應(yīng)歷程、彈性體的交聯(lián)密度和形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行了系統(tǒng)的表征.同時,探究了不同Si—H含量的交聯(lián)劑對固化后彈性體的滲油量、表面黏性和力學(xué)性能的影響.體系的固化反應(yīng)歷程通過差示掃描量熱法來評價,交聯(lián)密度通過測試彈性體在甲苯中的溶脹度得出,采用索氏提取法提取樣品中可溶性物質(zhì),彈性體的滲油量通過析出失重法來表征,表面黏性通過測試樣品與離型膜的剝離強度來評價.結(jié)果表明,以低Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑時,體系的凝膠時間較長,交聯(lián)密度低,形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)更加完善,進(jìn)而導(dǎo)致彈性體的滲油量明顯降低,表面黏性和斷裂伸長率顯著增大,但其力學(xué)強度較差,從而限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用.采用高、低Si—H含量的含氫硅油并用的方式,通過調(diào)節(jié)兩種交聯(lián)劑的摩爾比例,制備得到了不同表面黏性的彈性體,并且可以調(diào)控彈性體的滲油量和力學(xué)性能,使其可以滿足不同場合的使用要求.

    交聯(lián)劑;Si—H含量;滲油;表面黏性;力學(xué)性能

    隨著電子元器件朝著集成化、微型化和智能化方向的發(fā)展,散熱問題己經(jīng)成為微電子領(lǐng)域發(fā)展的一個瓶頸.通常的解決方法是在電子元器件和散熱裝置之間安裝導(dǎo)熱界面材料[1-3].目前,導(dǎo)熱界面材料主要有導(dǎo)熱墊片、導(dǎo)熱凝膠和導(dǎo)熱相變材料等.由于導(dǎo)熱墊片具有便于安裝、可重復(fù)利用和自黏性等諸多優(yōu)點,越來越受到廣大科研工作者的關(guān)注[4-6].

    加成型有機硅彈性體具有固化過程中不產(chǎn)生副產(chǎn)物、高轉(zhuǎn)化率和交聯(lián)密度可控等優(yōu)點,被廣泛用作導(dǎo)熱界面材料的基體聚合物[7-9].加成型導(dǎo)熱有機硅墊片通常以含Si—Vi基團(tuán)的乙烯基硅油為基礎(chǔ)聚合物,以含Si—H基團(tuán)的含氫硅油為交聯(lián)劑,在過渡金屬化合物催化下,發(fā)生硅氫加成反應(yīng)而固化[10-12].通過加入抑制劑,控制固化反應(yīng)溫度,進(jìn)而延長膠料的儲存時間,加入填料賦予復(fù)合材料合適的強度,并顯著提高材料的導(dǎo)熱系數(shù)[13-14].

    近年來,人們致力于研發(fā)高導(dǎo)熱系數(shù)的導(dǎo)熱界面材料,導(dǎo)熱系數(shù)得到大幅度提升[15-17].墊片的導(dǎo)熱系數(shù)主要取決于填料種類、填充量、形貌和粒徑等[18-19],大多數(shù)研究者對填料性質(zhì)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,而對于聚合物體系的研究卻鮮有報道.然而,基礎(chǔ)聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、黏度和分子質(zhì)量分布,交聯(lián)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子質(zhì)量和Si—H含量以及(為Si—Vi與Si—H的摩爾比)對固化反應(yīng)和最終固化產(chǎn)物的性能有著重要影響[20-22].

    隨著電子產(chǎn)品的更新升級,市場對導(dǎo)熱有機硅墊片的性能提出了更高的要求.除了要求導(dǎo)熱有機硅墊片具有高導(dǎo)熱系數(shù)和合適的壓縮回彈性外,人們更希望其具有低壓縮應(yīng)力、低小分子析出和可調(diào)的表面黏性.為此,需要科研工作者進(jìn)行深入研究,不斷優(yōu)化墊片的性能[23].

    本文以雙端乙烯基硅油為基礎(chǔ)聚合物,以不同Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑,加入催化劑和抑制劑制備了加成型有機硅彈性體.并且采用高、低Si—H含量的含氫硅油并用的方式,制備了一系列的彈性體.探究不同Si—H含量的交聯(lián)劑對有機硅彈性體的滲油、表面黏性和力學(xué)性能的影響.

    1?實驗部分

    1.1?實驗原料

    雙端乙烯基硅油RH-Vi311(乙烯基含量0.32%),端甲基側(cè)氫硅油RH-H1(Si—H基團(tuán)含量0.11%),RH-H2(Si—H基團(tuán)含量0.28%),RH-H3 (Si—H基團(tuán)含量0.41%),RH-H4(Si—H基團(tuán)含量0.77%),浙江潤禾有機硅新材料有限公司;Karstedt’s催化劑(鉑含量3000×10-6),鄭州阿爾法化工有限公司;1-乙炔基環(huán)己醇,天津希恩思生化科技有限公司;甲苯,分析純,天津市元立化工科技有限公司;石油醚,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司.

    1.2?實驗設(shè)備

    AL204型電子天平,梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司;DPM-1QT型雙行星脫泡攪拌機,羅斯(無錫)設(shè)備有限公司;導(dǎo)熱材料成型系統(tǒng),Laird自制;101BS-3型電熱鼓風(fēng)干燥箱,天津市三水科學(xué)儀器有限公司;BLD-200N型剝離強度測試儀,濟(jì)南蘭光機電有限公司,CMT4104型微機控制電子萬能試驗機,美特斯工業(yè)系統(tǒng)有限公司;QYXT-250-S型索氏提取器,天長市天滬分析儀器有限公司.

    1.3?有機硅彈性體的制備

    按設(shè)定好的配方在膠料罐中依次加入乙烯基硅油、抑制劑、催化劑和交聯(lián)劑,保證體系中Si—Vi基團(tuán)與Si—H基團(tuán)的摩爾比為2∶1.然后,將膠料罐置于雙行星脫泡攪拌機中,以2000r/min速率攪拌2min,真空脫泡2min.最后,將充分?jǐn)嚢璧哪z料倒入PTFE模具中,置于簡易導(dǎo)熱材料成型系統(tǒng)上,80℃預(yù)固化30min,置于120℃的烘箱中,烘烤30min,固化成型.將樣品取出,冷卻至室溫,備用.為賦予彈性體合適強度和導(dǎo)熱性能,在表面黏性和力學(xué)性能測試樣品中,以氧化鋁為填料,填充量為80%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)).

    1.4?分析測試

    1.4.1?傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)

    采用Nicolet 6700型傅里葉變換紅外光譜儀(美國尼高力儀器公司)對交聯(lián)劑進(jìn)行FT-IR測試,溴化鉀壓片法,掃描范圍4000~400cm-1.

    1.4.2?核磁共振氫譜(1HNMR)

    采用AVANCE Ⅲ 400Hz型核磁共振波譜儀(德國布魯克公司)對交聯(lián)劑進(jìn)行1HNMR測試,溶劑為無內(nèi)標(biāo)的氘代氯仿(CDCl3),并計算交聯(lián)劑中Si—H基團(tuán)的含量.

    1.4.3?凝膠滲透色譜(GPC)測試

    采用TDA305型多檢測凝膠滲透色譜儀(英國馬爾文儀器有限公司)測試樣品的分子質(zhì)量,以四氫呋喃為流動相,以聚苯乙烯為標(biāo)樣.

    1.4.4?凝膠時間測試

    在室溫下,采用觸碰的方式,記錄無抑制劑的體系從流動到失去流動性的時間,即為有機硅彈性體的凝膠時間.

    1.4.5?交聯(lián)密度測試

    將樣品裁切成10mm×2mm的試樣,準(zhǔn)確稱量后放入稱量瓶中,加入25mL甲苯,蓋緊瓶塞.在室溫下溶脹,每隔一定時間取出試樣,用濾紙迅速擦干表面附著的溶劑后,稱重,直至兩次稱量的質(zhì)量之差不大于0.002g,可認(rèn)為達(dá)到溶脹平衡,計算樣品的溶脹度和交聯(lián)密度.

    1.4.6?DSC測試

    采用DSC 204F1型差示掃描量熱儀(耐馳科學(xué)儀器商貿(mào)上海有限公司)跟蹤固化反應(yīng)過程,升溫速率10℃/min,測試溫度20~200℃.

    1.4.7?索氏提取測試

    將一定質(zhì)量的樣品放入提取管內(nèi),提取瓶中加入石油醚,加熱浸提樣品中可溶性物質(zhì),并計算樣品質(zhì)量損失分?jǐn)?shù).

    1.4.8?邵氏硬度測試

    采用LX-A型邵氏橡膠硬度計(樂清市海寶儀器有限公司)對樣品硬度進(jìn)行測試,每個樣品分別選取不同的點測試3次,取平均值.

    1.4.9?表面析出測試

    將樣品用刀模裁切成圓柱形樣品,保證其具有均勻的厚度和平滑邊緣.在樣品的上、下面分別加3層濾紙,以吸附樣品表面析出的油性物質(zhì),為了避免濾紙與樣品黏附,在它們之間加一層玻纖,然后將其置于兩塊金屬板之間,將其壓縮為原始厚度的50%,并于120℃下放置24h,計算樣品的質(zhì)量損失百分?jǐn)?shù),計算式為

    式中:1為樣品的初始質(zhì)量;2為樣品上、下兩層玻纖的質(zhì)量;3為測試后樣品和玻纖的總質(zhì)量.

    1.4.10?表面黏性測試

    表面黏性通過測定樣品與離型膜的剝離強度來表征.采用IMASS SP-2100型剝離強度測試儀測定有機硅彈性體與離型膜間的剝離強度,樣品尺寸為長150mm、寬25mm、厚2.54mm.

    1.4.11?力學(xué)性能測試

    將彈性體按照GB/T 508—2009裁剪成標(biāo)距為(20±0.5)mm的啞鈴形樣條,厚度通過測厚儀測得,再將樣條置于微機控制電子萬能試驗機上進(jìn)行拉伸,拉伸速率為5mm/min,測定拉伸強度及斷裂伸長率.

    2?結(jié)果與討論

    2.1?交聯(lián)劑的表征分析

    2.1.1?交聯(lián)劑的FT-IR分析

    圖1為4種交聯(lián)劑的FT-IR譜圖,從圖中可以看出,2960cm-1特征峰吸收強度大致相同,歸因于Si—CH3中C—H的伸縮振動;而2160cm-1特征峰是Si—H伸縮振動峰,峰強逐漸增大對應(yīng)于4種交聯(lián)劑的Si—H含量逐漸增大.

    圖1?不同交聯(lián)劑的FT-IR譜圖

    2.1.2?含氫硅油的1HNMR分析

    圖2為4種交聯(lián)劑的1HNMR譜圖,分析其化學(xué)位移,=0.1~0.3為Si—CH3中的質(zhì)子峰,=4.65~4.75為Si—H中氫原子的核磁共振吸收峰.分別對其峰面積進(jìn)行積分,根據(jù)Si—CH3與Si—H峰強度的比值,計算得到Si—CH3鏈節(jié)和Si—H鏈節(jié)的相對數(shù)量,并得到含氫量.

    圖2?不同交聯(lián)劑的1HNMR譜圖

    結(jié)合1HNMR和GPC分析,確定含氫硅油分子量和Si—H含量,如表1所示,結(jié)果發(fā)現(xiàn)經(jīng)1HNMR計算得到的Si—H含量和廠家提供的數(shù)據(jù)非常接近.

    表1?交聯(lián)劑的基本參數(shù)

    Tab.1?Detailsof cross-linkers

    注:為含氫硅油中二甲基硅鏈節(jié)數(shù);為含氫硅油中硅氫鏈節(jié)數(shù);n為含氫硅油的數(shù)均分子量;上標(biāo)“*”為經(jīng)1HNMR積分計算得出的值.

    2.2?不同Si—H含量的交聯(lián)劑對彈性體性能的影響

    如表2所示,凝膠時間測試發(fā)現(xiàn),在室溫下,以低Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑時,體系的固化時間遠(yuǎn)遠(yuǎn)長于以高Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑體系的固化時間.主要原因為高Si—H含量的交聯(lián)劑的反應(yīng)活性較高,反應(yīng)過程中體系黏度增加較快,故凝膠時間較短.

    交聯(lián)密度測試發(fā)現(xiàn),隨著交聯(lián)劑中Si—H含量的增加,彈性體的交聯(lián)密度逐漸增大,而硬度的變化趨勢略有不同.隨著交聯(lián)劑中Si—H含量的增加,彈性體的硬度先增大后減小.一方面,高Si—H含量的交聯(lián)劑產(chǎn)生集中交聯(lián)效應(yīng),致使彈性體的交聯(lián)密度和硬度較高;另一方面,當(dāng)交聯(lián)劑含有過高的Si—H含量時,Si—H功能基團(tuán)受限于屏蔽作用和位阻效應(yīng),造成其反應(yīng)不充分,導(dǎo)致其硬度減?。@兩方面的綜合作用結(jié)果導(dǎo)致彈性體的硬度先增大后減?。?/p>

    表2 不同Si—H含量的交聯(lián)劑對彈性體性能的影響

    Tab.2 Effects of cross-linkers with different Si—H con-tents on the properties of elastomers

    2.2.1?不同Si—H含量的交聯(lián)劑對體系固化的影響

    由圖3和表3可以看出,隨著交聯(lián)劑中Si—H基團(tuán)含量的增加,體系的起始固化溫度onset、峰值固化溫度peak和終止固化溫度end逐漸升高.主要的原因是在高Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑的體系中,反應(yīng)位點集中,導(dǎo)致交聯(lián)點集中,反應(yīng)過程中黏度增加迅速,導(dǎo)致有機硅反應(yīng)基團(tuán)擴(kuò)散困難,而且,該反應(yīng)體系阻礙抑制劑的揮發(fā),為此,需外界提供更多的熱量,也就是說只有在更高的溫度下,硅氫加成反應(yīng)才能順利進(jìn)行.

    圖3?不同交聯(lián)劑體系的DSC曲線

    表3?不同交聯(lián)劑體系的DSC特征溫度

    Tab.3 DSC characteristic temperatures of systems with different cross-linkers

    采用不同Si—H含量的交聯(lián)劑時,固化過程中體系放出熱量略有不同.隨著交聯(lián)劑中Si—H含量增加,反應(yīng)放出熱量先增加后減少.原因是隨著分子鏈上Si—H基團(tuán)數(shù)量增加,交聯(lián)劑的反應(yīng)活性增加,化學(xué)碰撞的幾率增加,放熱量增加;當(dāng)同一分子鏈上Si—H基團(tuán)的數(shù)量過多時,分散性差,反應(yīng)過程中黏度的增加會導(dǎo)致Si—H基團(tuán)的擴(kuò)散困難,另外Si—H基團(tuán)空間位阻和屏蔽作用導(dǎo)致反應(yīng)程度降低,放熱量降低.

    2.2.2?不同Si—H含量的交聯(lián)劑對彈性體滲油的影響

    如圖4所示,隨著交聯(lián)劑中Si—H含量的增加,有機硅彈性體表面析出物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸增大.相同值時,Si—H含量高的交聯(lián)劑分子鏈上的反應(yīng)位點較多,增加了硅氫加成反應(yīng)的空間位阻,降低了Si—H基團(tuán)的利用率(DSC測得的反應(yīng)放熱數(shù)據(jù)也證明了這一點);同時,過高Si—H含量的交聯(lián)劑,增加了含氫硅油氧化和水解等副反應(yīng)的幾率,造成了未反應(yīng)的乙烯基硅油殘留量的增加,從而導(dǎo)致滲油量增加.

    另一方面,體系中總的Si—H基團(tuán)的量是一定的,以高Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑,體系中分子鏈的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于以低Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑的體系,分子鏈的分散性差,黏度增加更為迅速,導(dǎo)致交聯(lián)劑擴(kuò)散困難,交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)不完善,存在交聯(lián)稠密區(qū)與稀疏區(qū),如圖5所示.在這種缺陷的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中,網(wǎng)絡(luò)鏈的活動性更高,導(dǎo)致未交聯(lián)的乙烯基硅油更容易析出.兩方面因素的綜合影響,增加了樣品表面的析出物的量.

    圖4?不同交聯(lián)劑的彈性體滲油量對比

    圖5?交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)模型

    對彈性體進(jìn)行可溶物的索氏提取實驗,發(fā)現(xiàn)以高Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑,可提取物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于以低Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑的體系,并且這種變化趨勢與滲油量的變化趨勢基本吻合,如圖6所示.由此可以得出結(jié)論:彈性體表面析出的物質(zhì)和索氏提取損失的物質(zhì)均為體系中未反應(yīng)的乙烯基硅油和一些可提取的沒有連接到網(wǎng)絡(luò)的松散的物質(zhì),進(jìn)一步驗證了上述關(guān)于滲油分析的可靠性.

    圖6?不同Si—H含量的交聯(lián)劑對彈性體滲油的影響

    2.2.3?不同Si—H含量的交聯(lián)劑對彈性體表面黏性的影響

    如圖7所示,剝離強度測試分析發(fā)現(xiàn),以低Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑時,彈性體的剝離強度較大,表面黏性較大.主要原因可歸結(jié)為兩點:其一為大分子的黏彈性,以低Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑時,體系的交聯(lián)密度較小,兩交聯(lián)點之間的臨界分子量較大,存在更大自由體積,可運動的分子鏈較長,更有利于構(gòu)象的調(diào)整,微觀上增加了聚二甲基硅氧烷彈性鏈的柔順性,宏觀上增大了其表面黏性;其二為交聯(lián)劑的分散性,體系中總的Si—H基團(tuán)的含量是一樣的,以低Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑的體系中分子鏈的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于以高Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑的體系,分子鏈的分散性更好,從而部分含有Si—H基團(tuán)的分子鏈更容易遷移到彈性體的表面,與離型膜表面的羥基基團(tuán)形成氫鍵,增加了彈性體的表面黏性.

    圖7 不同Si—H含量的交聯(lián)劑對彈性體表面黏性的影響

    結(jié)合硬度的測量數(shù)據(jù),發(fā)現(xiàn)在硬度相近的范圍內(nèi),墊片的表面黏性產(chǎn)生了顯著差異,因此,這里可以通過選擇不同Si—H含量的交聯(lián)劑來實現(xiàn)對墊片表面黏性的調(diào)控.

    2.2.4?不同Si—H含量的交聯(lián)劑對彈性體力學(xué)性能的影響

    交聯(lián)劑的Si—H含量對彈性體力學(xué)性能的影響見表4.隨著交聯(lián)劑Si—H含量的增加,彈性體的拉伸強度和撕裂強度逐漸增大,斷裂伸長率減?。饕蚴歉逽i—H含量交聯(lián)劑的同一分子鏈上的反應(yīng)位點較多,易形成集中交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),更容易分散應(yīng)力,大大增大了彈性體的拉伸強度和撕裂強度.同時,由于分子鏈之間交聯(lián)點的增多,交聯(lián)密度增大,抑制了聚硅氧烷分子鏈之間的滑移,使得鏈節(jié)的柔順性下降,分子鏈之間的自由體積也隨之減少,導(dǎo)致彈性體的斷裂伸長率減少.

    表4 不同Si—H含量的交聯(lián)劑對彈性體力學(xué)性能的影響

    Tab.4 Effects of cross-linkers with different Si—H con-tents on the mechanical properties of elastomers

    采用高Si—H含量的RH-H4和低Si—H含量的RH-H1并用的方式,調(diào)節(jié)兩者的摩爾比例分別為9∶1、7∶3、5∶5、3∶7和1∶9,研究混合交聯(lián)劑對彈性體性能的影響,結(jié)果見表5.結(jié)果表明,當(dāng)改變時,表面黏性發(fā)生梯度變化,可以滿足不同場合的應(yīng)用要求.另外,根據(jù)不同的應(yīng)用場合,對配方進(jìn)行調(diào)整,可以使其綜合性能得到優(yōu)化.當(dāng)兩者比例為3∶7時,彈性體的滲油量為1.98%,剝離力為0.49N,拉伸強度達(dá)到185.4kPa,可以賦予導(dǎo)熱墊片表面黏性,降低小分子析出,并且力學(xué)性能滿足使用要求.

    表5 高、低Si—H含量的交聯(lián)劑并用對彈性體性能的?影響

    Tab.5 Effects of the combination of two cross-linkers with different Si—H contents on the properties of elastomers

    注:為高含氫硅油中Si—H基團(tuán)與低含氫硅油中Si—H基團(tuán)的摩爾比例.

    3?結(jié)?語

    本文研究了不同Si—H含量的交聯(lián)劑對有機硅彈性體性能的影響,發(fā)現(xiàn)采用不同Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑時,體系的凝膠時間、交聯(lián)密度和交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)不同,進(jìn)而影響有機硅彈性體的硬度、滲油量、表面黏性和力學(xué)性能.以低Si—H含量的含氫硅油為交聯(lián)劑的體系,凝膠時間較長,交聯(lián)密度小,形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)更完善.固化產(chǎn)物具有一定的自黏性,表面析出物的量明顯減少,然而,彈性體的拉伸強度和撕裂強度較差.采用高、低Si—H含量的含氫硅油并用的方式,通過改變兩者的摩爾比例,不僅可以調(diào)節(jié)彈性體的表面黏性,而且可以權(quán)衡其滲油量和力學(xué)性能,使其可以用作導(dǎo)熱界面材料.

    [1] 邵文麗,馮亞凱,趙敬棋,等. 有機硅絕緣導(dǎo)熱墊片表面黏性的研究[J]. 化工新型材料,2015,43(9):147-149.

    Shao Wenli,F(xiàn)eng Yakai,Zhao Jingqi,et al. Study on surface stickiness of insulating thermal silicone pads[J]. New Chemical Materials,2015,43(9):147-149(in Chinese).

    [2] Hotta Y,Myeongjin K,Jooheon K. Effect of Al2O3coverage on SiC particles for electrically insulated polymer composites with high thermal conductivity[J]. RSC Advances,2014,4(33):17015-17021.

    [3] Wang Y F,Yin Z M,Xie Z,et al. Polysiloxane functionalized carbon dots and their cross-linked flexible silicone rubbers for color conversion and encapsulation of white LEDs[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2016,8(15):9961-9968.

    [4] Meng Y,Chu J F,Xue J J,et al. Design and synthesis of non-crystallizable,low-Tg Polysiloxane elastomers with functional epoxy groups through anionic copolymerization and subsequent epoxidation [J]. RSC Advances,2014,4(59):31249-31260.

    [5] 楊明山,顏宇宏,閆?冉,等. 大功率LED封裝用有機硅凝膠的固化行為[J]. 廣東化工,2014,41(2):20-21.

    Yang Mingshan,Yan Yuhong,Yan Ran,et al. The curing behavior of organosilicone materials for large-power LED packing[J]. Guangdong Chemical Industry,2014,41(2):20-21(in Chinese).

    [6] Wertz J T,Kuczynski J P,Boday D J. Thermally conductive-silicone composites with thermally reversible cross-links[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2016,8(22):13669-13672.

    [7] 呂曉峰,陳雙俊,張?軍. 支鏈型乙烯基硅油改性有機硅灌封材料的性能[J]. 高分子材料科學(xué)與工程,2010,26(5):73-76.

    Lü Xiaofeng,Chen Shuangjun,Zhang Jun. Investigation on properties of silicone sealant modified with branched vinyl silicone oil[J]. Polymer Materials Science and Engineering,2010,26(5):73-76(in Chinese).

    [8] 馮亞凱,佟?琳,孫緒筠,等. 金剛烷改性有機硅LED封裝材料的制備與性能[J]. 天津大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)與工程技術(shù)版,2019,52(2):129-135.

    Feng Yakai,Tong Lin,Sun Xujun,et al. Preparation and performance of adamantane-modified silicone materials for LED Encapsulation[J]. Journal of Tianjin Univeristy:Science and Technology,2019,52(2):129-135(in Chinese).

    [9] Delebecq E,Ganachaud F. Looking over liquid silicone rubbers:(1)Network topology vs chemical formulations[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2012,4(7):3340-3352.

    [10] Pan G R,Yao Y M,Zeng X L,et al. Learning from natural nacre:Constructing layered polymer composites with high thermal conductivity[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2017,9(38):33001-33010.

    [11] 王紅玉,萬煒濤,陳田安. 高性能有機硅導(dǎo)熱材料的制備與研究[J]. 有機硅材料,2017,31(2):82-85.

    Wang Hongyu,Wan Weitao,Chen Tian’an. Research on preparation of high-performance thermal conductive silicone materials[J]. Silicone Material,2017,31(2):82-85(in Chinese).

    [12] 章?堅,葉全明. 乙烯基含量對加成型硅橡膠性能的影響[J]. 有機硅材料,2008,22(5):286-289.

    Zhang Jian,Ye Quanming. Effects of vinyl content on the properties of addition silicone rubber[J]. Silicone Material,2008,22(5):286-289(in Chinese).

    [13] 伍?蓉,王夢嬌,陳關(guān)喜,等. 不同交聯(lián)劑體系對加成型硅橡膠性能的影響[J]. 化工新型材料,2016,44(5):157-159.

    Wu Rong,Wang Mengjiao,Chen Guanxi,et al. Effect of different cross-linking agent system on the property of additional silicone rubber[J]. New Chemical Material,2016,44(5):157-159(in Chinese).

    [14] Roth L E,Valles E M,Villar M A. Bulk hydrosilylation reaction of poly(dimethylsiloxane)chains catalyzed by a platinum salt:Effect of the initial concentration of reactive groups on the final extent of reaction[J]. Journal of Polymer Science Part A:Polymer Chemistry,2003,41(8):1099-1106.

    [15] 楊?敦,付子恩,劉光華,等. 加成型導(dǎo)熱硅凝膠的制備及性能研究[J]. 有機硅材料,2017,31(5):335-338.

    Yang Dun,F(xiàn)u Zi’en,Liu Guanghua,et al. Research on preparation and performance of additional thermal conductive silicone gel[J]. Silicone Material,2017,31(5):335-338(in Chinese).

    [16] Li Q G,Huang X J,Liu H,et al. Properties enhancement of room temperature vulcanized silicone rubber by rosin modified aminopropyltriethoxysilane as a crosslinking agent[J]. ACS Sustainable Chemical & Engineering,2017,5(11):10002-10010.

    [17] Zhao S,F(xiàn)eng S. Hydrogen-containing silicone resin as the crosslinking agent of heat-curable silicone rubber[J]. Journal of Applied Polymer Science,2003,88(14):3066-3069.

    [18] Chen Y Q,F(xiàn)eng Y K,Zhao J Q,et al. Oil bleed from elastomeric thermal silicone conductive pads[J]. Frontiers of Chemical Science and Engineering,2016,10(14):509-516.

    [19] Zhan X B,Liu H J,Zhang J Y,et al. Comparative study of silicone resin cured with a linear and a branched cross-linking agent[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2014,53(11):254-262.

    [20] Esteves A C C,Brokken-Zijp J,Laven J,et al. Influence of cross-linker concentration on the cross-linking of PDMS and the network structure formed[J]. Polymer,2009,50(16):3955-3966.

    [21] Hotta Y,Komatsu K,Wang F W. Novel fluorescence method for cure monitoring of hydrosilation-curable silicones[J]. Journal of Applied Polymer Science,2009,112(4):2441-2444.

    [22] 白?雪,李?季,趙曉璐,等. 含氫硅油的最新研究進(jìn)展[J]. 有機硅材料,2014,28(6):465-468.

    Bai Xue,Li Ji,Zhao Xiaolu,et al. Research progress in preparation of hydrogen-containing silicone fluid[J]. Silicone Material,2014,28(6):465-468(in Chinese).

    [23] Zhou W Y,Qi S H,Zhao H Z,et al. Thermally conductive silicone rubber reinforced with boron nitride particle[J]. Polymer Composites,2010,28(1):23-28.

    Effect of Cross-Linker with Different Si—H Contents on the Properties of Silicone Elastomers

    Feng Yakai1, 2,Meng Fancheng1,Zhao Jingqi3,Shen Jingbo3

    (1. School of Chemical Engineering and Technology,Tianjin University,Tianjin 300072,China; 2. Collaborative Innovation Center of Chemical Science and Engineering(Tianjin),Tianjin 300072,China; 3. Tianjin Laird Electronic Materials Co.,Ltd.,Tianjin 300457,China)

    Additional silicone elastomers were prepared using vinyl-terminated silicone oil as base polymer,hydrogen-containing silicone oil as cross-linking agent, and platinum as Karstedt’s catalyst. Then,the gelation time,curing reaction process,cross-linking density,and cross-linked network of the elastomer were systematically investigated. Meanwhile,the effect of cross-linkers with different Si—H contents on the final material,including its oil bleeding,surface stickiness,and mechanical properties,were analyzed. The curing reaction process was evaluated using differential scanning calorimetry. The cross-linking density of the elastomer was deduced via the swelling method using toluene. The soluble matter in the sample was characterized using the Soxhlet extraction method. The oil bleeding was confirmed using the weight loss method,and the surface stickiness was assessed by peel strength between elastomer and release film. Results showed that when the hydrogen-containing silicone oil with low Si—H content was used as cross-linking agent,the gelation time of the system increased,but the cross-linking density decreased and the formed cross-linking network was perfect. Consequently, the ultimate properties of elastomers were distinctly different. The oil bleeding of the elastomer decreased significantly,and the surface stickiness and elongation at break were improved markedly. However,the mechanical strength of the elastomer was poor,which limited its further applications. Elastomers with different surface stickiness could be prepared by changing the ratio of hydrogen-containing silicone oil with different Si—H contents. Meanwhile,the oil bleeding and mechanical properties of the elastomer could also be adjusted;thus,it could meet the requirements under different conditions.

    cross-linker;Si—H content;oil bleeding;surface stickiness;mechanical property

    10.11784/tdxbz201809088

    TQ333.93

    A

    0493-2137(2019)07-0763-07

    2018-09-28;

    2018-12-28.

    馮亞凱(1966—??),男,博士,教授.

    馮亞凱,yakaifeng@tju.edu.cn.

    天津市科技計劃資助項目(16ZXCLGX00010,16YFZCGX00280).

    the Science and Technology Support Program of Tianjin,China(No. 16ZXCLGX00010,No. 16YFZCGX00280).

    (責(zé)任編輯:田?軍)

    猜你喜歡
    含氫有機硅硅油
    有機硅灌封材料對計控電子設(shè)備的保護(hù)應(yīng)用
    山東冶金(2022年4期)2022-09-14 09:00:20
    催化劑體系對有機硅單體合成的影響
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:06
    二甲基硅油結(jié)構(gòu)及熱穩(wěn)定性
    含氫和無氫類金剛石涂層的制備及切削性能研究
    硅油及鈦白粉在聚丙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用研究
    中國塑料(2015年1期)2015-10-14 00:58:33
    織物抗菌劑有機硅季銨鹽POASC和PFASC的制備及應(yīng)用
    絲綢(2015年11期)2015-02-28 14:56:49
    交聯(lián)劑對高強度加成型液體硅橡膠性能的影響
    瓦克有機硅在新能源汽車領(lǐng)域的應(yīng)用
    汽車零部件(2015年5期)2015-01-03 08:00:28
    CAE技術(shù)在硅油風(fēng)扇開發(fā)中的應(yīng)用
    汽車零部件(2014年5期)2014-11-11 12:24:34
    艾默生SCADA如何解決高含氫焦?fàn)t氣管線運行中的幾個關(guān)鍵問題
    自動化博覽(2014年9期)2014-02-28 22:33:21
    久久久国产精品麻豆| 狂野欧美激情性xxxx| 国产人伦9x9x在线观看| 老司机影院成人| 欧美日韩黄片免| 午夜免费观看性视频| 国产精品九九99| 国产精品九九99| 亚洲国产日韩一区二区| 成年av动漫网址| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 又大又爽又粗| 老汉色av国产亚洲站长工具| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲中文字幕日韩| 国产深夜福利视频在线观看| 精品一区二区三卡| 人妻一区二区av| 欧美人与善性xxx| 久久鲁丝午夜福利片| 成年人免费黄色播放视频| 国产福利在线免费观看视频| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 性色av一级| 国产精品国产av在线观看| 精品福利永久在线观看| 欧美国产精品一级二级三级| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产91精品成人一区二区三区 | 欧美精品高潮呻吟av久久| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 日本欧美视频一区| 国产免费福利视频在线观看| 国产精品三级大全| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 性色av乱码一区二区三区2| 日本vs欧美在线观看视频| 国产成人精品久久二区二区免费| 丁香六月天网| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 性少妇av在线| 久久久精品94久久精品| 亚洲 欧美一区二区三区| 五月天丁香电影| 国产在线观看jvid| 黄频高清免费视频| 国产男人的电影天堂91| 手机成人av网站| 美女中出高潮动态图| 国产福利在线免费观看视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 好男人电影高清在线观看| av有码第一页| 可以免费在线观看a视频的电影网站| netflix在线观看网站| 国产深夜福利视频在线观看| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 韩国高清视频一区二区三区| 考比视频在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 校园人妻丝袜中文字幕| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 一级毛片 在线播放| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 97在线人人人人妻| 永久免费av网站大全| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 波多野结衣av一区二区av| 欧美日韩黄片免| 亚洲第一av免费看| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 亚洲欧美成人综合另类久久久| 欧美精品av麻豆av| 国产黄色视频一区二区在线观看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 久久女婷五月综合色啪小说| 美女大奶头黄色视频| 麻豆国产av国片精品| 久久久久久久精品精品| 老熟女久久久| 叶爱在线成人免费视频播放| 多毛熟女@视频| 水蜜桃什么品种好| h视频一区二区三区| cao死你这个sao货| 制服人妻中文乱码| 91字幕亚洲| 99国产精品免费福利视频| 波多野结衣一区麻豆| av国产精品久久久久影院| 国产高清视频在线播放一区 | 国产成人av教育| 欧美精品av麻豆av| 欧美人与性动交α欧美软件| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 成年人免费黄色播放视频| a级毛片在线看网站| 色婷婷av一区二区三区视频| 精品少妇久久久久久888优播| 丝袜在线中文字幕| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 桃花免费在线播放| 午夜激情av网站| 国产一卡二卡三卡精品| 一区二区av电影网| 欧美日韩精品网址| 国产91精品成人一区二区三区 | 电影成人av| 精品一区在线观看国产| 亚洲精品在线美女| 国产精品av久久久久免费| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲一区中文字幕在线| 亚洲成人国产一区在线观看 | 欧美精品高潮呻吟av久久| 精品福利永久在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| a级毛片在线看网站| 国产精品一区二区免费欧美 | 黄色视频不卡| 亚洲精品乱久久久久久| 国产日韩欧美视频二区| 免费高清在线观看日韩| www.精华液| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲九九香蕉| 欧美大码av| 纯流量卡能插随身wifi吗| 波野结衣二区三区在线| 男女国产视频网站| 亚洲 国产 在线| 香蕉丝袜av| 午夜激情久久久久久久| 激情视频va一区二区三区| 黄色视频不卡| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 天堂俺去俺来也www色官网| 九草在线视频观看| 国产男女内射视频| 少妇粗大呻吟视频| 99国产精品一区二区蜜桃av | 看十八女毛片水多多多| 国产男女内射视频| 好男人电影高清在线观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| svipshipincom国产片| 丰满饥渴人妻一区二区三| 午夜福利免费观看在线| 夫妻午夜视频| 老熟女久久久| 久久99精品国语久久久| 一本综合久久免费| 亚洲成人国产一区在线观看 | 久久精品久久久久久久性| 久久久久精品人妻al黑| 色婷婷av一区二区三区视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 热99久久久久精品小说推荐| 成年人黄色毛片网站| 777米奇影视久久| 校园人妻丝袜中文字幕| 99热全是精品| 精品视频人人做人人爽| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 丝袜人妻中文字幕| 国产成人欧美在线观看 | 亚洲国产av新网站| 中文字幕av电影在线播放| 日本欧美国产在线视频| 久久久久久久国产电影| 国产精品二区激情视频| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久青草综合色| 97人妻天天添夜夜摸| 悠悠久久av| 少妇精品久久久久久久| 日本色播在线视频| 精品国产国语对白av| 男人添女人高潮全过程视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 日韩 亚洲 欧美在线| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲美女黄色视频免费看| 免费在线观看日本一区| 亚洲第一av免费看| 观看av在线不卡| 美国免费a级毛片| 自线自在国产av| 性高湖久久久久久久久免费观看| 熟女av电影| 久久人妻熟女aⅴ| 香蕉丝袜av| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲久久久国产精品| 亚洲美女黄色视频免费看| 日本av手机在线免费观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 看十八女毛片水多多多| 日本wwww免费看| 中文字幕高清在线视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 免费在线观看影片大全网站 | 久久这里只有精品19| av国产久精品久网站免费入址| 极品少妇高潮喷水抽搐| 制服诱惑二区| 久久国产精品影院| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产欧美日韩精品亚洲av| 2018国产大陆天天弄谢| 午夜视频精品福利| 国产精品偷伦视频观看了| 一本综合久久免费| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 国产视频首页在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久国产精品影院| 丝袜美腿诱惑在线| 精品高清国产在线一区| 久久久久精品人妻al黑| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 日本91视频免费播放| 国产精品一国产av| 久久人人爽人人片av| 亚洲九九香蕉| 日日爽夜夜爽网站| 欧美黄色片欧美黄色片| 男女边吃奶边做爰视频| 国产真人三级小视频在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 人人澡人人妻人| 国产真人三级小视频在线观看| 少妇人妻 视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 一级毛片我不卡| 亚洲男人天堂网一区| 精品欧美一区二区三区在线| videos熟女内射| 欧美成狂野欧美在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产一区二区 视频在线| 日本91视频免费播放| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产精品一二三区在线看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 黄色毛片三级朝国网站| 91精品三级在线观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 人人妻人人澡人人看| 国产日韩欧美视频二区| 日韩av在线免费看完整版不卡| 亚洲国产最新在线播放| 久久久国产精品麻豆| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 18禁国产床啪视频网站| 国产高清videossex| 午夜福利视频在线观看免费| 人人妻人人澡人人看| 妹子高潮喷水视频| 日韩大码丰满熟妇| 日韩 亚洲 欧美在线| 成年美女黄网站色视频大全免费| 久久精品国产综合久久久| 亚洲av美国av| 搡老乐熟女国产| av欧美777| 国产精品亚洲av一区麻豆| 悠悠久久av| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 高清欧美精品videossex| 黄色一级大片看看| xxxhd国产人妻xxx| 99国产精品免费福利视频| av一本久久久久| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲av成人精品一二三区| 欧美成人午夜精品| 18在线观看网站| a 毛片基地| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲国产日韩一区二区| 国产av国产精品国产| 深夜精品福利| 精品第一国产精品| 国产不卡av网站在线观看| 91麻豆av在线| 国产在线观看jvid| 777米奇影视久久| videos熟女内射| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 午夜视频精品福利| 99热国产这里只有精品6| 国产精品一二三区在线看| av网站免费在线观看视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久鲁丝午夜福利片| 久久影院123| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 免费不卡黄色视频| 日本五十路高清| 少妇人妻 视频| 久久久久久人人人人人| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 免费在线观看影片大全网站 | 国产精品免费视频内射| 老鸭窝网址在线观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 高清欧美精品videossex| 波野结衣二区三区在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产精品免费大片| 自线自在国产av| 五月开心婷婷网| 精品一品国产午夜福利视频| 超色免费av| 亚洲 欧美一区二区三区| 成年av动漫网址| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产精品欧美亚洲77777| 午夜两性在线视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产男人的电影天堂91| 国产精品久久久久久精品古装| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产成人啪精品午夜网站| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 久久中文字幕一级| 国产精品一区二区免费欧美 | 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| xxx大片免费视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡 | 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 美女大奶头黄色视频| 各种免费的搞黄视频| 亚洲精品日本国产第一区| 国产成人一区二区在线| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 欧美精品亚洲一区二区| 国产在线视频一区二区| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲三区欧美一区| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美大码av| 美女午夜性视频免费| 麻豆国产av国片精品| www日本在线高清视频| www.999成人在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 欧美 日韩 精品 国产| 一级片免费观看大全| 国产成人精品久久二区二区免费| 熟女av电影| 成人三级做爰电影| 飞空精品影院首页| 国产有黄有色有爽视频| 男女之事视频高清在线观看 | 国产男人的电影天堂91| 一二三四在线观看免费中文在| 久久亚洲国产成人精品v| 美女主播在线视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 啦啦啦 在线观看视频| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲专区中文字幕在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 国产免费现黄频在线看| 国产视频首页在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 国产精品一国产av| 9热在线视频观看99| 国产成人精品在线电影| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久狼人影院| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 91精品三级在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 欧美日韩精品网址| 啦啦啦 在线观看视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 在线观看一区二区三区激情| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产日韩欧美视频二区| 永久免费av网站大全| 久久精品国产综合久久久| 欧美黄色片欧美黄色片| 一级毛片 在线播放| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡 | 天天影视国产精品| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产片特级美女逼逼视频| 午夜福利在线免费观看网站| 青青草视频在线视频观看| 精品人妻在线不人妻| 一本色道久久久久久精品综合| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产极品粉嫩免费观看在线| 激情视频va一区二区三区| 亚洲天堂av无毛| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 777米奇影视久久| av视频免费观看在线观看| 国产精品一区二区在线不卡| 捣出白浆h1v1| av国产久精品久网站免费入址| 欧美xxⅹ黑人| 国产日韩欧美视频二区| 一级片免费观看大全| 女性被躁到高潮视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产淫语在线视频| 亚洲免费av在线视频| 韩国精品一区二区三区| 嫁个100分男人电影在线观看 | 精品视频人人做人人爽| 日本vs欧美在线观看视频| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久热在线av| 国精品久久久久久国模美| 亚洲成色77777| 亚洲 欧美一区二区三区| 天天添夜夜摸| 97人妻天天添夜夜摸| 欧美精品一区二区免费开放| 亚洲精品一区蜜桃| 国产激情久久老熟女| kizo精华| 久久 成人 亚洲| 国产亚洲精品久久久久5区| 久久久久网色| 免费高清在线观看视频在线观看| 成年av动漫网址| 中文字幕色久视频| 另类亚洲欧美激情| 高清不卡的av网站| 免费观看人在逋| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久性视频一级片| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 另类亚洲欧美激情| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 欧美人与善性xxx| 青春草亚洲视频在线观看| 久久亚洲国产成人精品v| 久久 成人 亚洲| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品久久久久久精品电影小说| 亚洲九九香蕉| 91九色精品人成在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 一级黄片播放器| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 大话2 男鬼变身卡| 性色av一级| 国产一区二区在线观看av| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 黑人欧美特级aaaaaa片| 大陆偷拍与自拍| a 毛片基地| 欧美精品一区二区免费开放| 精品亚洲成国产av| 一级毛片电影观看| 视频区欧美日本亚洲| 国产老妇伦熟女老妇高清| 欧美精品一区二区免费开放| 精品亚洲成国产av| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 成人亚洲精品一区在线观看| 欧美日韩av久久| 波多野结衣一区麻豆| av在线老鸭窝| 悠悠久久av| 七月丁香在线播放| 国产精品国产av在线观看| 国产成人免费无遮挡视频| 51午夜福利影视在线观看| 久久精品久久久久久久性| 免费不卡黄色视频| 亚洲视频免费观看视频| 久久精品国产综合久久久| a级毛片在线看网站| 午夜精品国产一区二区电影| 成人三级做爰电影| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 国产精品成人在线| 久久久国产欧美日韩av| 中文字幕最新亚洲高清| 国产成人精品在线电影| 97精品久久久久久久久久精品| 视频区图区小说| 国产野战对白在线观看| xxx大片免费视频| 成年动漫av网址| 少妇的丰满在线观看| 午夜影院在线不卡| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 免费少妇av软件| 亚洲综合色网址| 日韩精品免费视频一区二区三区| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 成年动漫av网址| 久久久精品94久久精品| 免费看不卡的av| 久久人人爽av亚洲精品天堂| videosex国产| 午夜福利影视在线免费观看| 国产成人精品久久久久久| 欧美日韩av久久| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲欧美精品自产自拍| 2021少妇久久久久久久久久久| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲精品国产av成人精品| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 亚洲男人天堂网一区| 看免费av毛片| 亚洲成色77777| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 久久精品国产亚洲av高清一级| 手机成人av网站| 操出白浆在线播放| av欧美777| 热re99久久国产66热| 1024视频免费在线观看| 国产野战对白在线观看| 黄色a级毛片大全视频| 男女免费视频国产| 三上悠亚av全集在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 国产精品一区二区在线观看99| 国产亚洲av高清不卡| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产成人一区二区在线| 色婷婷久久久亚洲欧美| 女警被强在线播放| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲精品国产av成人精品| 后天国语完整版免费观看| 青春草视频在线免费观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 免费看十八禁软件| 少妇精品久久久久久久| 啦啦啦在线免费观看视频4| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲精品一区蜜桃| 青青草视频在线视频观看| 男女免费视频国产| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产精品一区二区在线不卡| 国产伦人伦偷精品视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久久国产一区二区| 亚洲成色77777| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲综合色网址| 久久女婷五月综合色啪小说| 性色av一级| 一边亲一边摸免费视频| 午夜福利在线免费观看网站| 日韩一区二区三区影片| 亚洲国产欧美在线一区| 国产在线免费精品| 麻豆乱淫一区二区| 国产精品人妻久久久影院| 黄色视频不卡| 久久人人爽人人片av| 久久久久国产一级毛片高清牌| 成年人免费黄色播放视频| 久久久久国产精品人妻一区二区| 成人国语在线视频| 国产在线视频一区二区| 久热爱精品视频在线9| 久久久久视频综合| 啦啦啦 在线观看视频| 秋霞在线观看毛片| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲av电影在线进入| 天堂俺去俺来也www色官网| 日韩av免费高清视频| 天天添夜夜摸| 欧美 日韩 精品 国产| 中文字幕最新亚洲高清| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产爽快片一区二区三区|