研讀滴定曲線“點(diǎn)活”二輪復(fù)習(xí)

黑龍江 畢占龍 焦玉菲

一輪復(fù)習(xí)主要強(qiáng)調(diào)對(duì)所學(xué)內(nèi)容進(jìn)行系統(tǒng)、完整地梳理，注重基礎(chǔ)，強(qiáng)調(diào)知識(shí)全面性。二輪復(fù)習(xí)主要任務(wù)是學(xué)科內(nèi)部知識(shí)整合，將一輪復(fù)習(xí)的平面化知識(shí)進(jìn)行立體加工，運(yùn)用學(xué)科內(nèi)的不同主干知識(shí)去分析和解決問(wèn)題，提高解答學(xué)科內(nèi)綜合測(cè)試題的能力。

2018年全國(guó)高考化學(xué)考試大綱對(duì)弱電解質(zhì)的考查包含：了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算；理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算等。在進(jìn)行二輪復(fù)習(xí)時(shí)，將弱電解質(zhì)電離、水的電離、鹽的水解等知識(shí)融合到滴定曲線中進(jìn)行復(fù)習(xí)，下面從常見(jiàn)考點(diǎn)出發(fā)，解析對(duì)于酸堿中和滴定曲線中的幾個(gè)重要節(jié)點(diǎn)進(jìn)行重點(diǎn)考查：

例題：已知常溫下，向20 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液中滴入0.100 0 mol/L NaOH溶液，忽略溫度變化，所得曲線如圖所示：

1.若A點(diǎn)pH=3.0：

(1)醋酸的電離度為；

(2)A點(diǎn)由水電離出的c(H+)=；

(3)醋酸的電離平衡常數(shù)為；

(4)取A點(diǎn)溶液5 mL稀釋到50 mL，則溶液的pH范圍是；

(5)分別取同體積的A點(diǎn)溶液與pH=3的鹽酸，所能中和氫氧化鈉溶液的體積關(guān)系是：醋酸(填“大于”“小于”或“等于”)鹽酸。

【答案】(1)1% (2)1.0×10-11mol·L-1

(4)3.0

【命題方向】A點(diǎn)為起始點(diǎn)，醋酸是弱電解質(zhì)，可以從微觀弱電解質(zhì)電離方向考查。

2.若B點(diǎn)pH=4.7：

(1)該點(diǎn)電荷守恒式為；

(2)該點(diǎn)物料守恒式為；

(3)該點(diǎn)導(dǎo)出式為；

(4)溶液中各微粒濃度大小關(guān)系為(水除外)；

(5)c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=(寫(xiě)出精確計(jì)算式)。

【答案】(1)c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)

(2)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)

(3)2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)

(4)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)

(5)2×(10-4.7-10-9.3) mol·L-1

【解析】B點(diǎn)所加入的NaOH溶液是CH3COOH溶液體積的一半，溶液中溶質(zhì)由CH3COONa和CH3COOH等量混合組成，呈酸性，所以CH3COOH電離強(qiáng)于CH3COO-水解。(1)B點(diǎn)電荷守恒為c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)；(2)B點(diǎn)物料守恒為c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)；(3)根據(jù)(1)(2)兩式消去c(Na+)可得導(dǎo)出式為2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)；(4)電離強(qiáng)于水解，所以c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，c(Na+)是二者的平均值，所以有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)；

(5)c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2c(H+)-2c(OH-)=2×(10-4.7-10-9.3) mol·L-1。

【命題方向】B點(diǎn)為等量弱酸與弱酸鹽混合，重點(diǎn)判斷溶液酸堿性。又知Ka·Kh=Kw，所以常溫下，若弱酸的電離平衡常數(shù)大于10-7，兩者等量混合后電離大于水解，溶液呈酸性，相反呈堿性。

3.若C點(diǎn)加入NaOH溶液的體積為19.88 mL：

(1)C點(diǎn)處各離子濃度大小關(guān)系是__________；

(2)由C點(diǎn)數(shù)值可求醋酸的電離平衡常數(shù)為(要求計(jì)算過(guò)程)。

【答案】(1)c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)

=1.66×10-5

【解析】(1)C點(diǎn)溶液呈中性，所以c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)；(2)醋酸根離子的濃度與鈉離子的濃度相等，醋酸濃度等于總醋酸濃度減去醋酸根濃度，所以有：

=1.66×10-5。

【命題方向】C點(diǎn)溶液呈中性，可從離子濃度大小及電離平衡常數(shù)等方面進(jìn)行考查。

4.D點(diǎn)pH=8.7：

(1)D點(diǎn)溶液的物料守恒關(guān)系式是；

(2)溶液中各微粒濃度大小關(guān)系是(水除外)；

(3)溶液中由水電離出的c(H+)=；

(4)求醋酸的電離平衡常數(shù)(只列精確數(shù)值)。

【答案】(1)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)

(2)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)

【命題方向】D點(diǎn)酸堿恰好完全反應(yīng)，是考查最多的點(diǎn)，結(jié)合對(duì)水的電離促進(jìn)、平衡常數(shù)、微粒濃度等方面考查，提升學(xué)生微觀思維能力。

5.當(dāng)NaOH溶液加入40 mL時(shí)：

(1)該溶液中物料守恒關(guān)系式是______；

(2)導(dǎo)出關(guān)系式為；

(3)各離子濃度大小關(guān)系式是。

【答案】(1)2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=c(Na+) (2)c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-) (3)c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)

【解析】當(dāng)NaOH溶液加入40 mL時(shí)，溶液中溶質(zhì)是NaOH與CH3COONa等量混合。(1)該溶液中物料守恒關(guān)系式為：2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=c(Na+)；電荷守恒關(guān)系式為c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，結(jié)合兩式消去c(Na+)可推導(dǎo)出c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)；此時(shí)溶液中各粒子濃度大小關(guān)系式是c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)。

【命題方向】溶液由等量NaOH與CH3COONa混合，恰好與B點(diǎn)呼應(yīng)，此點(diǎn)呈強(qiáng)堿性，研究透徹使我們的微觀思想得以升華。