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    “起底”稀土儲氫材料

    2019-04-23 10:58:00霍知節(jié)
    新材料產(chǎn)業(yè) 2019年4期
    關(guān)鍵詞:氫化物儲氫氫氣

    霍知節(jié)

    1 人類的能源有哪些

    1.1 傳統(tǒng)化石能源

    我們的日常生活以及國家經(jīng)濟(jì)和科技的發(fā)展,都離不開能源。人類在很長時間內(nèi),一直以傳統(tǒng)化石能源為主,八百多年前已經(jīng)就將“煤”作為主要的生活燃料。煤的資源分布范圍廣、儲量豐富、易于開采。18世紀(jì)末期,工業(yè)革命興起后,全球進(jìn)入蒸汽時代,隨著蒸汽機(jī)的使用和逐步普及,大量的煤,為人類的發(fā)展作出了巨大的貢獻(xiàn)。煤——被廣泛地用于工業(yè)生產(chǎn),推動了社會生產(chǎn)力的大發(fā)展,尤其促進(jìn)了煤炭、采礦、鋼鐵、冶金、化工等行業(yè)的快速發(fā)展。

    19世紀(jì)中期,美國賓夕法尼亞采用鉆井的方法,打出了人類歷史上的第一桶石油,于是石油取代了煤的主導(dǎo)地位,一躍成為全世界的主要能源,成為經(jīng)濟(jì)增長的“發(fā)動機(jī)”。煤,也被譽(yù)為“黑金”和“工業(yè)的血液”。20世紀(jì)早期,美國成功鋪設(shè)了第一條天然氣運(yùn)輸管道,標(biāo)志著天然氣正式成為現(xiàn)代工業(yè)利用的新能源,同時也成為現(xiàn)代日常生活中的重要能源。

    傳統(tǒng)化石能源的優(yōu)點(diǎn)是易于儲存和運(yùn)輸,且為濃縮能源。缺點(diǎn)主要是破壞自然環(huán)境,且為不可再生資源。

    1.2 最具吸引力的清潔新能源——?dú)淠?img src="https://cimg.fx361.com/images/2021/04/15/qkimagesclcyclcy201904clcy20190414-1-l.jpg"/>

    現(xiàn)今,全球傳統(tǒng)化石能源即將耗盡,很多國家不同程度地出現(xiàn)了能源危機(jī),于是發(fā)展新的節(jié)能技術(shù)迫在眉睫,新能源的開發(fā)利用更是勢在必行。目前,全球普遍開發(fā)利用的新能源有太陽能、風(fēng)能、地?zé)崮埽▓D1)、海洋能(圖2)以及核能(圖3)等,以上都屬于新型一次能源。需要將其先變?yōu)殡娔苋缓笤倮茫墒请娔軆Υ娌槐?,且輸送成本很高。因此必須開發(fā)利用新型二次能源,如激光、微波、合成燃料、高功能電池、氫能源等。

    在上述眾多的二次能源中,氫能以其高能量和高密度,以及清潔無污染的獨(dú)特優(yōu)勢脫穎而出,成為最具吸引力的新能源。氫的燃燒發(fā)熱值非常高,燃燒熱量約為汽油的3倍、焦炭的4.5倍,且其燃燒產(chǎn)物為水,完全沒有環(huán)境污染。加之,氫的生產(chǎn)原料——水資源,非常豐富,因此高效和清潔的氫能備受青睞。世界各國競相研發(fā)氫能產(chǎn)品,如鎳氫電池、氫燃料電池汽車等,顯見,“氫能經(jīng)濟(jì)(hydrogen economy)時代”已然來臨,21世紀(jì)是被公認(rèn)的“氫能世紀(jì)”[1]。

    2 “氫能”概況

    2.1 氫能的“儲氫”技術(shù)難題

    “氫經(jīng)濟(jì)”應(yīng)運(yùn)而生,氫能產(chǎn)業(yè)飛速發(fā)展。氫作為新型的二次能源,其開發(fā)利用主要包括3大環(huán)節(jié):第1個環(huán)節(jié)是生產(chǎn)氫氣,通過電解水制取氫氣的上游產(chǎn)業(yè);第2個環(huán)節(jié)是氫儲存,通過化學(xué)方法儲存氫氣的中游產(chǎn)業(yè);第3個環(huán)節(jié)是氫氣的應(yīng)用,主要通過制作為燃料電池的下游產(chǎn)業(yè)。雖然氫能的開發(fā)利用可謂是突飛猛進(jìn),但其技術(shù)的關(guān)鍵在于能否低成本生產(chǎn)氫氣,而且采用高密度、安全制取和儲運(yùn)氫氣。換言之,無論哪個生產(chǎn)環(huán)節(jié)都存在很大的技術(shù)壁壘和難題,但是儲存和運(yùn)輸氫是最讓科研專家頭疼的技術(shù)難題,因常溫常壓下,氫為氣態(tài)且最輕,密度僅為0.0899kg/m3,為水的萬分之一,所以說如何安全地解決氫氣的高密度儲存為世界技術(shù)難題。

    2.2 3種“儲氫”技術(shù)

    現(xiàn)今,儲氫主要有3種技術(shù):第1種氣態(tài)氫儲存技術(shù),將氫氣壓縮后存儲于高壓容器,如高壓氣瓶(圖4),缺點(diǎn)儲氫量小,且有爆炸的危險(xiǎn)性。第2種液態(tài)氫儲存技術(shù),必須在-253℃超低溫度下,將氫氣液化后,裝于耐高壓的絕熱特制容器??蓪⑵溆糜诤教旎鸺陌l(fā)動機(jī)(圖5) 、汽車發(fā)動機(jī)和洲際飛行器等動力設(shè)備。缺點(diǎn)儲氫設(shè)備體積龐大,絕熱裝置繁雜,而且容易滲漏。第3種固體氫儲存技術(shù),也就是通常所說的儲氫材料儲存法?!皟洳牧蟽洹笔侵冈谝欢l件下,氫氣與儲氫材料發(fā)生物理或化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)金屬氫化物,當(dāng)條件改變時,氫化物就可分解釋放出氫氣,亦稱“固相儲氫”。這是目前最好的儲氫方法,具有儲量大、易操作、便于安全運(yùn)輸,以及生產(chǎn)成本相對較低等優(yōu)點(diǎn),完全克服了高壓氣態(tài)儲氫和低溫液態(tài)儲氫的主要缺點(diǎn),“儲氫材料儲氫”成為最具發(fā)展?jié)摿Φ囊环N儲氫方式,于是儲氫材料儲存法,成為當(dāng)下的熱點(diǎn)研究對象。

    2.3 氫能的“載體”——儲氫材料

    儲氫材料顧名思義是一種能夠儲存氫的材料。實(shí)際上,它必須是能夠在適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫ο?,大量可逆地吸收、釋放氫的材料。此處“材料”特指“合金或金屬間化合物”[2]。儲氫材料作為一種新型功能材料,用專業(yè)領(lǐng)域的話來解釋,該材料是生產(chǎn)高容量鎳—?dú)浠镫姵氐年P(guān)鍵材料,其中的各成分需要維持一定的比值,否則會對其儲氫性能產(chǎn)生極大的影響,從而大幅度降低電池的電容量或縮短使用壽命[3]。儲氫材料最大的優(yōu)勢就在于儲氫的體積密度大,占用的儲存空間最少。

    儲氫材料性能優(yōu)劣的認(rèn)定,主要依據(jù)以下幾個重要參數(shù)和衡量標(biāo)準(zhǔn):體積密度,即系統(tǒng)單位體積內(nèi)儲存氫氣的質(zhì)量;儲氫質(zhì)量分?jǐn)?shù),即系統(tǒng)儲存氫氣的質(zhì)量與系統(tǒng)質(zhì)量的比值。衡量的標(biāo)準(zhǔn)是儲氫材料性充放氫的可逆性,以及充放氫的速率,當(dāng)然循環(huán)使用的壽命也很關(guān)鍵。

    2.4 “儲氫材料家族”的挑大梁者——金屬氫化物

    儲氫材料由于儲氫方法種類繁多,儲氫材料也有多種分類方法。通常認(rèn)定“儲氫材料家族”的主要成員有金屬儲氫材料、非金屬儲氫材料(多孔吸附儲氫材料)及有機(jī)液體儲氫材料等幾大類[4]。趨于成熟和具備實(shí)用價(jià)值的儲氫材料,主要是金屬氫化物。換言之,“儲氫材料家族”眼下主要由金屬氫化物來挑大梁。

    金屬氫化物就是金屬與氫形成離子型化合物或共價(jià)型等金屬氫化物,在特定的條件下,能夠?qū)溽尫懦鰜?。但是一定要滿足儲氫材料的要求,金屬氫化物生成的熱量要適度,如果在反應(yīng)過程中,生成的熱量太低,則吸收氫氣就會很困難;反之,如果生成熱量太高,生成的反應(yīng)物化學(xué)性質(zhì)就會太過穩(wěn)定,只有在較高的溫度下才能夠釋放出氫氣來。此外,氫化物的平衡壓也要恰到好處,最適宜的條件是靠近室溫,且只有幾個大氣壓,才易于快速吸放氫。再有,金屬氫化物受水、氧和二氧化碳等雜質(zhì)的外部條件影響要盡可能小,才能不會因反復(fù)吸放氫,而導(dǎo)致儲氫材料的性能漸弱。

    2.5 金屬氫化物的“家族史”

    “金屬氫化物家族”主要由4大“族系”構(gòu)成,分別是鎂系、稀土系、鈦系和鋯系等金屬氫化物?!敖饘贇浠锛易濉眱涮攸c(diǎn)是反應(yīng)可逆,氫以原子形式儲存,即固態(tài)儲氫,安全可靠,較高的儲氫體積密度。因其存儲和運(yùn)輸高安全性,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定且無污染,所以“金屬氫化物家族”顯赫于當(dāng)下。

    金屬氫化物家族的發(fā)展已歷經(jīng)3代,20世紀(jì)60年代,儲氫材料被發(fā)現(xiàn),且其應(yīng)用研究日漸興盛。1960年科學(xué)家發(fā)現(xiàn)金屬鎂(Mg)通過化學(xué)變化生成氫化鎂(MgH2),不僅是儲氫材料鎂系金屬氫化物的典型代表,而且是可供工業(yè)利用的重要二元化合物,吸氫量最高可以達(dá)到7.6%,MgH2儲氫材料釋放氫氣速度較慢,而且具有最大的儲氫量。因地殼中金屬鎂的藏量較豐富,價(jià)格較便宜。最大缺點(diǎn)為釋放氫所需溫度很高,釋放氫的速度較緩慢,且抗腐蝕能力也較差。

    改進(jìn)的方法可采用機(jī)械合金化,加入鐵鈦合金(TiFe)和銅鈣合金(CaCu5)進(jìn)行球磨或復(fù)合。經(jīng)技術(shù)創(chuàng)新后,研發(fā)的新鎂系儲氫合金比MgH2的性能更好。1964年由美國國家實(shí)驗(yàn)室(Brookhaven),最早研發(fā)出具有使用價(jià)值的儲氫材料鎳鎂合金(Mg2Ni),儲氫容量很高,吸氫量最高可達(dá)3.6%,且能在室溫下吸氫和放氫,釋放氫的溫度范圍為250~300℃,250℃時放氫壓力約0.1MPa。Mg2Ni雖然價(jià)格相對低廉,但是釋放氫的動力學(xué)性能較差。目前,Mg2Ni系合金在二次電池負(fù)極方面的應(yīng)用,已成為一個重要的研究方向。

    儲氫材料稀土系金屬氫化物,實(shí)則為稀土儲氫材料,其典型代表為鎳鑭合金(LaNi5),1964年研究稀土化合物時,發(fā)現(xiàn)了LaNi5具有優(yōu)異的吸氫特性能。1974年,科學(xué)家又發(fā)現(xiàn)新儲氫材料TiFe,而且LaNi5和TiFe是目前性能最好的儲氫材料。儲氫材料鈦系合金的典型代表為TiNi、Ti2Ni、Ti—Fe等,實(shí)用性很強(qiáng),價(jià)格均較便宜,儲氫量很大。在室溫時,氫分解壓僅需幾個大氣壓。存在的弊端是活化困難,較容易中毒。如Ti—Mn粉化嚴(yán)重,中毒再生性差。儲氫材料鋯系合金的典型代表為鉻鋯合金(ZrCr2)、錳鋯合金(ZrMn2)等,儲氫量比AB5型合金大,平衡分解壓低,反應(yīng)速度快、易活化,且無滯后效應(yīng)。但存在的弊端是氫化物生成熱量較大,吸放氫平臺壓力較低,價(jià)格較高,限制了它的實(shí)際應(yīng)用。

    3 稀土儲氫材料的“容氫之量”

    3.1 稀土儲氫材料

    科學(xué)家們很早就發(fā)現(xiàn),稀土金屬與氫氣反應(yīng)后,生成稀土氫化物(REH2),而且當(dāng)加熱到1000℃以上時,稀土氫化物才會分解,放出氫氣。如果在稀土金屬中,加入某些特殊金屬后生成新的合金,則在較低溫度下,就可吸放氫氣,此種合金稱通常稱其為稀土儲氫合金,即稀土儲氫材料。其主要有2類:LaNi5型儲氫合金(AB5型)和 La—Mg—Ni 系儲氫合金(AB3型、A2B7型)[5]。其結(jié)構(gòu)組成模式為AB5,A指可與氫形成穩(wěn)定氫化物的防熱型金屬,B指難與氫形成氫化物具有催化活性的金屬。

    3.2稀土儲氫材料的“容氫之量”

    稀土儲氫材料的典型代表,為稀土鑭鎳系儲氫合金LaNi5 (圖6),1969年荷蘭菲利浦 (Philips)公司首先研發(fā)成功,LaNi5晶胞 (圖7)是由3個十二面體,9個八面體 (圖8),6個六面體,和36個四方四面體組成。其中前3組多面體的晶格間隙半徑大于氫原子半徑,故有足夠的空間儲存氫原子。最后一組多面體的晶格間隙半徑較小,無法儲存氫原子 (圖9)。一個LaNi5晶胞內(nèi),共計(jì)可以儲存18個氫原子,儲氫量的最大質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.379%。可見,LaNi5合金有很多間隙空間固溶大量的氫,氫化反應(yīng)較快速且容易。在溫度20℃時,氫分解壓僅需幾個大氣壓,吸—放氫性能很是優(yōu)良,因而LaNi5被認(rèn)為是應(yīng)用性能最好的一類儲氫合金。

    LaNi5合金易粉化,且密度大,使用后期吸—放氫循環(huán)性能會嚴(yán)重退化,最大的弊端是稀土元素鑭的價(jià)格較高??茖W(xué)家采用含有鑭 (La)、鈰 (Ce)、釤 (Sm)等元素的混合稀土替代鑭,雖然有效地將LaNi5合金的成本降低,但是氫的分解壓會大幅升高,滯后壓差增大,造成使用極不方便。于是又采用第3組分元素,如鉻(Cr)、銅 (Cu)、銥(Ir)鋁(Al)、鎵(Ga)、鉑 (Pt)、鈷 (Co)、鐵 (Fe)、銦(In)、鈀(Pd)替代部分鎳(Ni),以改善LaNi5合金及其混合稀土替代鑭的合金儲氫性能。

    3.3 稀土儲存材料的制備

    目前,工業(yè)上生產(chǎn)稀土儲氫材料主要有以下幾種方法。合金熔煉法,采用電弧爐、真空感應(yīng)爐、高頻感應(yīng)爐等設(shè)備,嚴(yán)格按照儲氫合金成分配料,熔煉純度≥99%的各種合金進(jìn)行熔煉。通常反應(yīng)條件在真空500Pa,充氬氣后進(jìn)行精煉后,再將熔融合金澆注在水冷銅模中。制得合金錠經(jīng)破碎后,還要經(jīng)過機(jī)械磨細(xì),還可以是在高壓容器中吸氫粉化后,最后獲得小于300mm細(xì)粉,這便是經(jīng)過合金熔煉法制得的儲氫材料。

    化學(xué)合成法,以鑭鎳混合溶液與草酸乙醇溶液反應(yīng)為例,生成草酸鑭鎳共沉淀,經(jīng)脫水處理后,再加入適量的氫化鈣(CaH2),并且在氫氣(H2)氛圍中,溫度為950℃進(jìn)行反應(yīng)。所得固相產(chǎn)物,先用蒸餾水洗去氫氧化鈣〔Ca(OH)2〕和氧化鈣 (CaO),再用8%醋酸洗去殘留的微量鈣化合物,即制得LaNi5。

    物理氣相沉積法,主要是通過濺射或者蒸發(fā)等方法,使金屬原子和離子能夠沉積或者凝聚。以離子束濺射法為例,將稀土金屬磨光和除油后,并將其浸于所要求的一定濃度硫酸(H2SO4)溶液中,再以電化學(xué)活化的金屬片作為襯底,由純鎳和混合稀土金屬共同制成濺射靶,然后采用高能量的離子束,對其進(jìn)行長達(dá)10 min的預(yù)濺射,目的在于徹底清除掉金屬表面的氧化物等雜質(zhì),然后再繼續(xù)進(jìn)行濺射沉積。通過此法所制得的稀土金屬合金薄膜,為非晶態(tài)或者微晶結(jié)構(gòu),該合金薄膜具有極其優(yōu)良的電化學(xué)穩(wěn)定性能。同時具有高電流密度下,所具有的強(qiáng)抗氫脆和粉化能力。通過此法制得稀土儲氫合金薄膜,性能指標(biāo)非常好。通過還原擴(kuò)散法、鋁熱法等制取的稀土儲氫材料,其成本大幅度下降,性能指標(biāo)更好。

    4 稀土儲氫材料的發(fā)展

    4.1 稀土儲氫材料的主要用途

    氫能源主要有2個應(yīng)用方向,一是用作內(nèi)燃機(jī)的直接燃料,二是用作燃料電池。由于氫內(nèi)燃機(jī)的工作效率和綜合性能遠(yuǎn)不及燃料電池,所以燃料電池發(fā)展很快,且以此為基礎(chǔ)的應(yīng)用研究不斷擴(kuò)大,故其發(fā)展?jié)摿颓熬盁o限。尤其是稀土系儲氫材料因其具有優(yōu)良的動力學(xué)性能,而且穩(wěn)定性和儲氫容量均較高,其應(yīng)用已擴(kuò)大到能源、電子、化工、軍事、宇航及民用等諸多領(lǐng)域。

    稀土系儲氫材料,首先將其用于蓄熱泵,因?yàn)閮煞N物性不同的稀土儲氫合金,當(dāng)其吸放氫時反應(yīng)熱量值較高,所以兩者通過相互交換氫氣,以實(shí)現(xiàn)吸收或放出熱量,這就是金屬氫化物蓄熱泵的制熱原理(圖10)。通過稀土儲氫材料可以將工廠的廢熱或低質(zhì)熱能,加以回收利用,從而開辟了能源高效利用的新途徑。其次利用稀土儲氫材料吸收或放出氫時,所產(chǎn)生的壓力效應(yīng),可以用作熱驅(qū)動的動力,還可用做機(jī)器人內(nèi)部系統(tǒng)的動力源。加之,該合金體積小、質(zhì)量輕、輸出功率大,可用于制動器升降裝置和溫度傳感器、激發(fā)器或控制器等。再有用于稀土儲氫電池,這是一種新型的化學(xué)電源,如高性能充電鎳氫電池。

    鎳氫電池( 圖11)是在1983年研發(fā)出來的,該電池具有氫容量高,充電速度快,無記憶效應(yīng),而且使用壽命相對較長等優(yōu)點(diǎn),一躍成為二次電池家族中環(huán)保清潔的新寵。鎳氫電池的工作原理:以氧化鎳或者多孔金屬鎳作為電池的正極,以LaNi5型儲氫合金作為電池的負(fù)極,以氫氧化鉀作為電池的電解液。于是LaNi5在堿性電解液中,作為可逆的氫電極,通過電化學(xué)反應(yīng)吸收和釋放收大量的氫氣,再由金屬氫化物負(fù)極與鎳正極實(shí)現(xiàn)充電和放電。在整個電化反應(yīng)過程中,沒有活性物質(zhì)的沉淀和溶解反應(yīng)發(fā)生,從而也不會消耗和產(chǎn)生水。

    鎳氫電池正在以其清潔高效強(qiáng)力推進(jìn),橫掃汽車、發(fā)電和儲能等諸多能源領(lǐng)域。當(dāng)下正過渡到無人機(jī)的能源領(lǐng)域,無人機(jī)主要以鋰電池提供能源,鋰電池容量和密度直接影響無人機(jī)自身的質(zhì)量。再有,無人機(jī)連續(xù)飛行約0.5~1h,就需較長時間的充電。氫燃料電池則完全可以突破上述弊端,不僅可延長續(xù)航時間,而且?guī)追昼娂纯赏瓿沙潆?,即加注氫氣,而且該電池性能衰減較小,使用壽命相對較長,成為無人機(jī)功能研發(fā)的重點(diǎn)項(xiàng)目。

    鎳氫電池具有高密度能量,動力學(xué)性能良好,環(huán)保且安全性高,循環(huán)使用壽命長等諸多優(yōu)良品質(zhì)。廣泛地應(yīng)用于混合電動車以及電動工具,還被用于便攜式電子設(shè)備等領(lǐng)域。就目前各類動力電池的發(fā)展情況來看,鎳氫電池的綜合優(yōu)勢最為卓越,而且其應(yīng)用前景在整個稀土儲氫材料中獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷。

    4.2 我國稀土儲氫材料的發(fā)展概況

    20世紀(jì)70年代,儲氫材料作為新型功能材料得以迅速發(fā)展。1974年日本成立了儲氫材料的專門研發(fā)機(jī)構(gòu)。20世紀(jì)80年代初期,我國才開始進(jìn)行儲氫材料的科學(xué)研究,并將其列入國家“八五”攻關(guān)項(xiàng)目和國家“863”高科技項(xiàng)目。20世紀(jì)90年代初,我國和日本先后均完全實(shí)現(xiàn)了LaNi5型儲氫電極合金的產(chǎn)業(yè)化,而且全球稀土儲氫合金的年產(chǎn)量大為3萬t左右,數(shù)量還是非??陀^的。

    我國和日本為全世界提供了95%的稀土儲氫材料,自2005年以來,我國的儲氫合金生產(chǎn)企業(yè)達(dá)到十多家,儲氫合金產(chǎn)量約為2.4萬t。我國的稀土儲氫材料產(chǎn)量已經(jīng)完全超過日本,而且我國總產(chǎn)量占到全球的7成之多。2008年我國儲氫合金總產(chǎn)量為1.73萬t,2009年總產(chǎn)量為1.75萬t,較上一年增加了1.16%。2008年我國儲氫合金應(yīng)用量為6 160t,2009年為6 200t,顯見2年的應(yīng)用量相差不大。我國儲氫合金產(chǎn)量約占全球總產(chǎn)量的6成以上,一躍成為全球最大的生產(chǎn)國,而且我國稀土儲氫材料和鎳氫電池的產(chǎn)量遠(yuǎn)超過了日本。我國的傳統(tǒng)鎳氫電池生產(chǎn),主要使用LaNi5型儲氫合金為生產(chǎn)原料。2009年11月,我國出臺了《金屬氫化物—鎳電池負(fù)極用稀土系A(chǔ)B5型儲氫合金粉》的國家標(biāo)準(zhǔn),對主要產(chǎn)品牌號及電化學(xué)性能做了嚴(yán)格明確的規(guī)定,使我國的稀土儲氫材料生產(chǎn)更加規(guī)范化合理化。

    4.3 我國稀土儲氫材料研發(fā)的新成果和新趨勢

    我國儲氫材料的科學(xué)研究雖然起步較晚,卻后來居上,尤其是稀土儲氫材料的發(fā)展。除了國家科技政策的支持外,主要得力于我國專業(yè)科研團(tuán)隊(duì)實(shí)力的增強(qiáng)。如包頭稀土研究院儲氫材料團(tuán)隊(duì)是我國最早儲氫材料研究的團(tuán)隊(duì)之一,從2004年開始就致力于稀土儲氫材料的創(chuàng)新,不斷研發(fā)出具有特定結(jié)構(gòu)和組成的新產(chǎn)品,以及新生產(chǎn)工藝。最具代表性的稀土系列儲氫合金產(chǎn)品有Mg基、La—Mg—Ni系、La—Y—Ni型等。2008年自主研發(fā)的La—Fe—B系儲氫合金,在功率和低溫放電性能上完全優(yōu)于LaNi5型儲氫合金,最關(guān)鍵的是生產(chǎn)成本降低兩成之多。La—Fe—B系儲氫合金作為我國完全擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的創(chuàng)新產(chǎn)品,將成為鎳氫電池新一代的儲氫負(fù)極材料。2010年我國的稀土儲氫材料研發(fā)團(tuán)隊(duì)與瑞典斯德哥爾摩大學(xué)合作,研發(fā)出金屬氫化物—空氣電池,取得了單體電池的循環(huán)壽命已突破100次[8]驕人戰(zhàn)績。2014年我國開始深入研究新型La—Y—Ni系儲氫合金,其電化學(xué)容量已達(dá)到380mAh/g以上的可喜成績。

    尤其是進(jìn)入“十二五”期間,我國將稀土功能材料作為戰(zhàn)略性新型產(chǎn)業(yè),加強(qiáng)并建立具有世界先進(jìn)水平的科研團(tuán)隊(duì),一大批重大創(chuàng)新成果問世,使我國主要功能材料的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)入世界先進(jìn)行列。我國稀土儲氫材料的新技術(shù)不斷增強(qiáng),新產(chǎn)品的成果轉(zhuǎn)化不斷加速,極大推動了儲氫材料及電池技術(shù)的飛速發(fā)展。最為典型的代表是鎳氫動力電池,其性能指標(biāo)非常好,尤其是在某些軍工和特殊行業(yè)領(lǐng)域內(nèi),如-40℃低溫環(huán)境下,所需求的特殊功能的電池,對儲氫負(fù)極合金比容量性能指標(biāo)要求更高。近年我國鎳氫電池技術(shù)及生產(chǎn)發(fā)展迅猛,其產(chǎn)銷量與鎘鎳電池相當(dāng),將會進(jìn)一步取代有毒的鎘鎳電池。

    我國鎳氫電池的生產(chǎn)所使用的傳統(tǒng)LaNi5型儲氫合金,在其生產(chǎn)技術(shù)和工藝水平上,以及產(chǎn)品性能等產(chǎn)品方面,國內(nèi)外規(guī)模型企業(yè)并無明顯差距。國內(nèi)混合動力汽車所使用的儲氫合金粉的某些性能,尚需繼續(xù)改進(jìn)。低自放電鎳氫電池所使用的La—Mg—Ni系儲氫合金,仍然處于研發(fā)和試驗(yàn)階段。儲氫合金的生產(chǎn)技術(shù),發(fā)達(dá)國家在技術(shù)上領(lǐng)先之處,主要在于通過快速冷凝熔煉鑄造工藝控制相結(jié)構(gòu)均一穩(wěn)定性,通過合金粉后期表面處理得到低內(nèi)阻、高活性表面的儲氫合金負(fù)極材料[9]。我國的科研團(tuán)隊(duì)正在不斷刻苦專研,全力趕超。

    我國逐步由稀土資源大國向稀土技術(shù)強(qiáng)國的轉(zhuǎn)型,汽車、新能源行業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展,尤其是混合動力汽車、燃料電池汽車以及氫能的飛速發(fā)展,推動了稀土儲氫材料的技術(shù)創(chuàng)新,同時不斷提升我國稀土儲氫材料研究的國際影響力。

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