陜西某鉛鋅冶煉區(qū)土壤重金屬污染特征與形態(tài)分析

劉智峰，呼世斌，宋鳳敏，趙佐平 ，李 琛，葛紅光

（1.西北農(nóng)林科技大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院，陜西 楊凌 712100；2.陜西理工大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，陜西 漢中 723001；3.陜南秦巴山區(qū)生物資源綜合開發(fā)協(xié)同創(chuàng)新中心，陜西 漢中 723001）

秦嶺山區(qū)的鉛鋅礦產(chǎn)資源極為豐富，陜西省鳳縣、太白縣、鎮(zhèn)安縣、山陽縣、柞水縣境內(nèi)分布有銀洞梁、峰崖、八方山、銀母寺、黑溝、桐木溝、月西、銀洞子、趙家莊等礦床，特別是陜西省鳳縣，已探明鉛鋅礦儲(chǔ)量達(dá)360萬t，約占全省鉛、鋅礦儲(chǔ)量的80%，成為全國四大鉛鋅礦基地之一[1]。經(jīng)過20余年的礦產(chǎn)資源開發(fā)，鳳縣現(xiàn)已發(fā)展到136個(gè)鉛鋅礦山企業(yè)，其中包括銀母寺、八方山、二里河、鉛硐山和銀洞梁5個(gè)國營鉛鋅礦山企業(yè)，另外還有131個(gè)集體或個(gè)體鉛鋅礦山企業(yè)，這些企業(yè)的生產(chǎn)活動(dòng)給當(dāng)?shù)貛砹司薮蟮慕?jīng)濟(jì)利益和社會(huì)效益，同時(shí)也產(chǎn)生了諸多環(huán)境問題。

鉛鋅礦為多金屬礦床，共生、伴生礦床多，單一礦床少，除鉛、鋅外，礦石中還伴有銅、鎘、汞、鉻等重金屬元素，企業(yè)在鉛鋅礦采選冶煉過程中，由冶煉粉塵、礦山廢水、堆積尾礦等引發(fā)的環(huán)境問題頻繁發(fā)生，導(dǎo)致了嚴(yán)重的生態(tài)破壞和地質(zhì)災(zāi)害現(xiàn)象。目前，關(guān)于陜西省鉛鋅礦區(qū)和冶煉區(qū)土壤重金屬污染的研究已有一些報(bào)道，王利軍等[2]和任春輝等[3]對寶雞長青鎮(zhèn)鉛鋅冶煉廠周邊土壤和灰塵中的重金屬分布及污染狀況進(jìn)行了研究。李榮華等[4-5]對潼關(guān)鉛鋅冶煉廠和黃金選礦廠周邊土壤重金屬污染進(jìn)行了評價(jià)，并提出了修復(fù)策略。李堆淑等[6]對商洛某冶煉廠周邊的農(nóng)作物重金屬污染狀況進(jìn)行了評價(jià)。韓仲宇等[7]對陜西關(guān)中地區(qū)5個(gè)小冶煉廠周邊的農(nóng)田土壤重金屬污染特征進(jìn)行了研究。湯波等[8-9]對漢江上游鉛鋅尾礦區(qū)土壤的重金屬遷移性和富集特性進(jìn)行了研究。Ali等[10]和Shen等[11]對陜西鳳縣鉛鋅冶煉廠周邊土壤的重金屬污染進(jìn)行了植物修復(fù)研究。已有的研究大多都采用重金屬總量來評價(jià)土壤污染程度，而重金屬進(jìn)入土壤后，受到各種環(huán)境因子的影響，不同形態(tài)之間互相轉(zhuǎn)化，分析探討重金屬形態(tài)特征對于評價(jià)重金屬的生物有效性和制定防治措施尤為重要。

本文以陜西某鉛鋅冶煉區(qū)周邊土壤為研究對象，通過分析土壤中鉛、鎘、銅、鋅4種重金屬的含量及形態(tài)特征，評價(jià)土壤重金屬污染狀況，探討理化因子與形態(tài)分布之間的關(guān)系，以期為該地區(qū)土壤重金屬污染的修復(fù)與治理提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)概況

研究區(qū)地處陜西鳳縣西南部的溫江寺鄉(xiāng)，西、南與甘肅省兩當(dāng)縣西坡鎮(zhèn)、泰山鄉(xiāng)接壤，東、北分別與鳳縣留鳳關(guān)鎮(zhèn)、雙石鋪鎮(zhèn)相鄰，地處秦嶺腹地，屬半潮濕山地氣候，年降水量700 mm，年平均氣溫11.3℃，無霜期180 d，土壤類型為黃棕壤，森林覆蓋率高于65%。轄區(qū)內(nèi)有8個(gè)行政村，總面積224.1 km2，耕地面積6 061.8 hm2，316國道復(fù)線酒（奠溝）-茨（壩）公路沿嘉陵江一級支流旺峪河橫穿全境。

1.2 樣點(diǎn)布設(shè)

研究區(qū)為山谷型地形，山谷內(nèi)建有一座鉛鋅冶煉廠，建廠30 a以上，生產(chǎn)精煉鉛錠、鋅錠。樣點(diǎn)設(shè)置以冶煉廠為中心，在東西方向各延伸10～20 km范圍內(nèi)設(shè)8處采樣區(qū)，位置如圖1所示，分別為：冶煉廠西10 km（CX-10）、冶煉廠西5 km（CX-5）、冶煉廠西2 km（CX-2）、冶煉廠區(qū)（CQ）、冶煉廠東2 km（CD-2）、冶煉廠東5 km（CD-5）、冶煉廠東10 km（CD-10）和冶煉廠東20 km（CD-20）。每個(gè)采樣區(qū)按照植被類型不同設(shè)9處采樣點(diǎn)，于2015年6月采集0～20 cm表層土樣72份，每份土樣按梅花五點(diǎn)法采得，即在5 m×5 m的樣方內(nèi)，隨機(jī)選取5個(gè)點(diǎn)，土樣按四分法混合后取1 kg左右，裝入塑料袋，貼上標(biāo)簽，帶回實(shí)驗(yàn)室。土樣自然風(fēng)干，剔除石塊等雜質(zhì)，木棒碾碎，分成兩份：一份土樣過20目篩，用于測定pH值和電導(dǎo)率（EC）；另一份土樣過100目篩，用于測定土壤有機(jī)質(zhì)（SOM）、全氮（TKN）、全磷（TP）、總鉀（TK）及土壤中Pb、Cd、Cu、Zn的含量?，F(xiàn)場利用GPS定位儀測定樣點(diǎn)經(jīng)緯度。

1.3 樣品分析方法

圖1 研究區(qū)域及采樣點(diǎn)布設(shè)Figure 1 Studied area and sampling sites

土壤pH值和EC按水土比2.5∶1（V/m）浸提，分別用酸度計(jì)（上海雷磁PHSJ-4F）和電導(dǎo)率儀（上海精科DSS-307）測定。SOM采用水合熱重鉻酸鉀氧化-比色法測定，陽離子交換量（CEC）采用NH4Cl-NH4OAc浸提法測定，TKN采用半微量凱氏定氮法測定，TP采用H2SO4-H2O2消解法測定，TK采用火焰原子吸收分光光度法測定（島津AA-6880）[12]。土壤重金屬全量采用王水高氯酸消解法：準(zhǔn)確稱取過100目尼龍篩的土樣0.200 0 g于聚四氟乙烯坩堝中，加王水10 mL，靜置過夜，然后在通風(fēng)櫥中加熱至140～170℃消解，待消解液為2 mL左右時(shí)，冷卻至室溫，再加入高氯酸3 mL，繼續(xù)加熱（從140℃到220℃）直至土壤消解至灰白色，消解液透明澄清為止，取下冷卻，用超純水定容至50 mL比色管中。Cd和Pb含量采用石墨爐原子吸收分光光度計(jì)（北京普析TAS-990AFG）測定，檢測限分別為0.000 1 mg·L-1和0.001 mg·L-1，Cu和Zn含量采用火焰原子吸收分光光度計(jì)（日本島津AA-6880）測定，檢測限分別為0.01 mg·L-1和0.005 mg·L-1。

重金屬形態(tài)分析采用歐盟改進(jìn)的BCR連續(xù)提取法[13]測定，土樣依次經(jīng)過HAc、NH2OH·HCl和H2O2+NH4OAc提取后，在石墨爐原子吸收分光光度計(jì)（北京普析TAS-990AFG）上測定可交換態(tài)（弱酸提取態(tài)）、可還原態(tài)（Fe/Mn氧化物結(jié)合態(tài)）和可氧化態(tài)（有機(jī)物及硫化物結(jié)合態(tài)）3種類型含量，殘?jiān)鼞B(tài)為重金屬總量減去前3種形態(tài)之和。

1.4 質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理

分析過程中采用試劑空白，所有樣品做3個(gè)平行樣，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差控制在±10%以內(nèi)，并以標(biāo)準(zhǔn)土樣GBW07405進(jìn)行質(zhì)量控制，標(biāo)準(zhǔn)樣中重金屬回收率控制在90%～110%之間，實(shí)驗(yàn)用水均為去離子水，所有玻璃器皿均在10%的硝酸中浸泡24 h以上。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)使用Excel 2007和SPSS 20進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)分析。

1.5 土壤重金屬污染的評價(jià)方法

1.5.1 單因子污染指數(shù)法

式中：Pi為污染物i的單因子污染指數(shù)；Ci為污染物i的實(shí)測含量，mg·kg-1；Si為污染物i的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)臨界值，mg·kg-1。本研究中各樣區(qū)土壤pH值均大于7.5，因此，Si選用《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 15618—1995）二級標(biāo)準(zhǔn)中pH＞7.5時(shí)對應(yīng)的數(shù)值，Pb、Cd、Cu和Zn分別為350、0.60、100 mg·kg-1和300 mg·kg-1[14]。

1.5.2 內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法

式中：PN為內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)；Pmax、Pave分別為平均單項(xiàng)污染指數(shù)和最大單項(xiàng)污染指數(shù)[5]。單因子污染指數(shù)和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)分級標(biāo)準(zhǔn)見表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 土壤地球化學(xué)特征

2.1.1 土壤理化性質(zhì)

鉛鋅冶煉區(qū)土壤理化性質(zhì)如表2所示，pH值在7.57～8.15之間，平均值為7.92，屬于堿性土壤。SOM、EC、CEC、TKN、TP和 TK 的平均值分別為 21.20 g·kg-1、339.67 mS · cm-1、49.60 cmol· kg-1、0.44 g· kg-1、0.36 g·kg-1和7.15 g·kg-1，與鳳縣土壤理化指標(biāo)的平均值相比，pH基本一致，SOM、TKN和TP偏低，TK略微偏高，而EC和CEC明顯偏高，原因可能是由于冶煉區(qū)周圍土壤長期受到冶煉廠粉塵污染，表層土壤中積累了較多的金屬氧化物，致使土壤EC和CEC增加。

2.1.2 土壤重金屬含量及來源分析

鉛鋅冶煉區(qū)土壤重金屬含量如表3所示，Pb、Cd、Cu、Zn 含量的平均值分別為 412.28、12.72、59.14、556.73 mg·kg-1，是陜西省土壤背景值[16]的 19.27、135.32、2.76、8.02倍，表明4種金屬在當(dāng)?shù)赝寥乐幸呀?jīng)有不同程度的積累，其中Cd的積累最為嚴(yán)重，其次是Pb，再次為Zn。與《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》二級標(biāo)準(zhǔn)（pH>7.5）比較，研究區(qū)土壤中Pb、Cd、Cu、Zn的含量分別是該標(biāo)準(zhǔn)的1.18、21.2、0.59、1.86倍，點(diǎn)位超標(biāo)率分別為45.5%、100.0%、4.5%、95.5%，表明鉛鋅冶煉區(qū)土壤中Cd污染最為嚴(yán)重，而且相當(dāng)普遍，其次是Zn污染，再次是Pb污染，而Cu基本達(dá)標(biāo)。

變異系數(shù)表征了土壤重金屬含量在空間上的離散程度，Pb、Cd和Zn 3種重金屬的變異系數(shù)均在50%以上，Pb和Cd的含量最大值與最小值之比都超過30，表明這3種元素受外界人為活動(dòng)影響強(qiáng)烈，空間分布差異明顯，而Cu的變異系數(shù)相對較低，說明Cu在土壤中分布較為均勻，受外界影響小。Cd和Zn的偏度、峰度值均偏大，表明這兩種元素在個(gè)別樣點(diǎn)存在異常高值。

進(jìn)一步分析鉛鋅冶煉區(qū)土壤中4種重金屬的相關(guān)性，結(jié)果如表4所示。Pb、Cd、Cu、Zn 4種元素的相關(guān)性系數(shù)均在0.727以上，達(dá)到極顯著相關(guān)（P＜0.01），表明土壤中這4種重金屬有著共同的人為和自然污染源。研究區(qū)土壤受鉛鋅冶煉活動(dòng)影響，冶煉廠大氣沉降是造成土壤重金屬污染的主要人為污染源，而大氣沉降中重金屬元素與礦石中具有同源性。張革利等[17]研究發(fā)現(xiàn)鳳縣鉛鋅礦床的礦物組成為閃鋅礦、黃鐵礦、方鉛礦、碳酸鹽礦物和極少量石英，礦石中Pb、Cd、Cu和Zn的含量分別為8 849.0、826.0、122.0 mg·kg-1和>10 000 mg·kg-1?？梢钥闯?，鉛鋅礦床中 Pb、Cd和Zn的含量都很高，而Cu的含量較低，因此冶煉廠排放的煙塵中Pb、Cd和Zn的含量也相應(yīng)較高，Cu含量也相應(yīng)較低，最終導(dǎo)致研究區(qū)土壤中Cd污染最為嚴(yán)重，其次是Zn污染，再次是Pb污染，Cu基本達(dá)標(biāo)的狀況。

表1 土壤單因子污染指數(shù)和內(nèi)梅羅污染指數(shù)分級標(biāo)準(zhǔn)Table 1 Grading standards for Single Pollution index and Nemerow composite pollution index in soil

表2 土壤理化性質(zhì)Table 2 Physical and chemical properties of the soil

表3 鉛鋅冶煉區(qū)土壤重金屬含量Table 3 Analysis result of heavy metals concentration in soil of lead and zinc smelter area

表4 鉛鋅冶煉區(qū)土壤重金屬元素之間的相關(guān)性Table 4 Correlation between heavy metals in lead and zinc smelter area

2.2 土壤重金屬污染評價(jià)及空間分布

鉛鋅冶煉區(qū)土壤單因子污染指數(shù)（Pi）和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)（PN）計(jì)算結(jié)果列于表5。Cd的Pi值在1.34～43.15之間，明顯高于各樣區(qū)其他3種重金屬，CD-20樣區(qū)污染指數(shù)最小，屬輕污染，其余各樣區(qū)均在10以上，遠(yuǎn)超出重污染等級（>3）的界限。Pb的Pi值在0.09～2.36之間，CQ樣區(qū)污染指數(shù)最大，達(dá)到中度污染，CX-2、CD-2樣區(qū)屬輕污染，其余樣區(qū)無污染。Zn的Pi值在1.00～3.75之間，CQ樣區(qū)污染指數(shù)最大，達(dá)到重度污染，CD-2樣區(qū)屬中度污染，CD-5、CD-10樣區(qū)，CX-2、CX-5、CX-10樣區(qū)都屬輕度污染，CD-20樣區(qū)無污染。Cu的Pi值在0.22～0.95之間，各樣區(qū)均無污染?？傮w來看，4種重金屬元素Pi平均值大小順序?yàn)?Cd（19.53）>Zn（1.78）>Pb（1.09）>Cu（0.56），表明Cd污染最為嚴(yán)重，應(yīng)當(dāng)重點(diǎn)防控。Zn含量雖然是土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的1.86倍，但其生物毒性不大，而且是農(nóng)作物生長和人體必需的微量元素，所以潛在風(fēng)險(xiǎn)較小。Pb含量略微超出土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，但其對人和動(dòng)物的毒性效應(yīng)較大，潛在風(fēng)險(xiǎn)較大。

8個(gè)采樣區(qū)土壤的PN值在0.70～16.95之間，其中，CQ樣區(qū)PN值最大，為16.95，隨后，以冶煉廠為中心，東、西方向距離冶煉廠越遠(yuǎn)，PN值越小，CD-20樣區(qū)PN值最小，為0.70。從PN值的變化趨勢可以看出，研究區(qū)土壤重金屬污染空間分布呈現(xiàn)距冶煉廠越遠(yuǎn)，污染越小的趨勢，分析可知，研究區(qū)鉛鋅冶煉廠主要采用火法冶煉，冶煉爐煙囪排放的煙塵是一個(gè)典型的點(diǎn)源污染，煙塵沉降成為土壤重金屬的主要來源，大氣自然擴(kuò)散是形成這一分布規(guī)律的主要原因[18-19]。

比較冶煉廠東、西等距離樣區(qū)的PN值可以看出，冶煉廠東 2 km（PN=9.39）、5 km（PN=7.59）和 10 km（PN=4.92）樣區(qū)的PN值均大于冶煉廠西2 km（PN=8.76）、5 km（PN=5.12）和10 km（PN=3.95）樣區(qū)，表明冶煉廠東邊污染大于冶煉廠西邊。實(shí)地采樣調(diào)查發(fā)現(xiàn)，冶煉廠地處溫江寺旺峪河谷，東西狹長，西邊溝壑峁梁較多，東邊地勢較為平坦，常年主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)槲黠L(fēng)，冶煉廠排放的煙塵，受地形和風(fēng)向的影響易于向東邊擴(kuò)散，另外，東邊5 km處北面山谷有一個(gè)鉛鋅采礦場，采礦及運(yùn)輸車輛產(chǎn)生的揚(yáng)塵加劇了該樣區(qū)的土壤污染程度。

2.3 土壤重金屬形態(tài)分布特征

采用BCR法測定了鉛鋅冶煉廠周圍土壤中Pb、Cd、Cu和Zn 4種重金屬元素的可交換態(tài)（弱酸提取態(tài)）、可還原態(tài)（Fe/Mn氧化物結(jié)合態(tài)）、可氧化態(tài)（有機(jī)物及硫化物結(jié)合態(tài)）和殘?jiān)鼞B(tài)含量，結(jié)果如表6所示。4種重金屬的各形態(tài)在總量中的分配比例呈現(xiàn)一致的順序，均為殘?jiān)鼞B(tài)所占比例最大（34.45%～45.98%），其次為可氧化態(tài)（27.45%～30.57%），再次為可還原態(tài)（17.63%～23.61%），最后為可交換態(tài)（6.80%～14.41%）。

殘?jiān)鼞B(tài)是存在于原生礦物晶格中的重金屬，不能被生物利用，因而生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較低，研究區(qū)土壤中4種重金屬的殘?jiān)鼞B(tài)比例均超過30%，其中Pb的殘?jiān)鼞B(tài)高達(dá)45.98%。殘?jiān)鼞B(tài)比例較高的原因：一方面與土壤pH值有關(guān)，研究區(qū)土壤的pH平均值為7.92，屬于堿性土壤，堿性環(huán)境有利于土壤重金屬由可交換態(tài)向殘?jiān)鼞B(tài)轉(zhuǎn)化[20]；另一方面與成土母質(zhì)有關(guān)，研究區(qū)土壤的成土母質(zhì)中Pb、Zn和Cd的含量很高，經(jīng)過長期的地球化學(xué)過程發(fā)育成土壤，大部分重金屬元素依然以原生礦物晶格狀態(tài)存在。

基于形態(tài)學(xué)的RAC風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)法[21]可以用來評價(jià)土壤中金屬的生物可利用性，可交換態(tài)所占比例＜1%為對環(huán)境無風(fēng)險(xiǎn)，1%～10%為低風(fēng)險(xiǎn)，11%～30%為中等風(fēng)險(xiǎn)，30%～50%為高風(fēng)險(xiǎn)，>50%視為極高風(fēng)險(xiǎn)。研究區(qū)土壤中4種重金屬的可交換態(tài)比例大小順序?yàn)閆n（14.41%）>Cd（13.28%）>Cu（9.26%）>Pb（6.80%），Zn和Cd的比例超過10%，表明遷移性較強(qiáng)，易被生物利用，具有中等生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。

表5 鉛鋅冶煉區(qū)土壤重金屬污染指數(shù)統(tǒng)計(jì)Table 5 Statistical analysis of contaminated index of heavy metals in lead and zinc smelter area

2.4 土壤重金屬形態(tài)與環(huán)境理化因子之間的相關(guān)性

土壤重金屬形態(tài)分布受污染狀況、土壤理化性質(zhì)、氣象條件等多種因素的綜合影響，利用重金屬各形態(tài)含量在總量中所占的比例進(jìn)行分析，能有效消除各形態(tài)含量隨重金屬總量增加而增加的影響，可較好地反映各形態(tài)分布與土壤理化性質(zhì)之間的相關(guān)性[22]。將8個(gè)采樣區(qū)土壤中Pb、Cd、Cu、Zn 4種形態(tài)在總量中所占的比例與土壤理化性質(zhì)參數(shù)進(jìn)行相關(guān)性分析，結(jié)果如表7所示。pH值與Cd、Cu的可交換態(tài)比例呈顯著負(fù)相關(guān)，與Zn的殘?jiān)鼞B(tài)比例呈顯著正相關(guān)。SOM與Cd的可交換態(tài)、可還原態(tài)比例呈顯著負(fù)相關(guān)，與Cd的殘?jiān)鼞B(tài)比例呈顯著正相關(guān)，與Cu的可交換態(tài)比例呈極顯著負(fù)相關(guān)，與Zn的殘?jiān)鼞B(tài)比例呈顯著正相關(guān)。有機(jī)質(zhì)與重金屬可氧化態(tài)（有機(jī)物及硫化物結(jié)合態(tài)）之間的相關(guān)性不明顯，可能因?yàn)檠芯繀^(qū)土壤母質(zhì)中黃鐵礦含量高，而黃鐵礦中S含量達(dá)到52.69%～54.05%，F(xiàn)e含量達(dá)到46.22%～47.08%[17]，土壤重金屬可氧化態(tài)主要以硫化物的形式存在，有機(jī)質(zhì)的增加對其影響不明顯。

土壤pH和SOM是影響重金屬形態(tài)分布的重要環(huán)境因子，pH值降低，SOM減少都會(huì)導(dǎo)致重金屬的可交換態(tài)和可還原態(tài)含量增加，pH值增大，SOM增多都會(huì)導(dǎo)致重金屬可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)含量增加[23-24]。研究區(qū)土壤中Pb、Cd和Zn的點(diǎn)位超標(biāo)率分別達(dá)到45.5%、100.0%和95.5%，Cd和Zn的可交換態(tài)比例超過10%，因此，該區(qū)域土壤防治中應(yīng)特別重視土壤pH值的變化，加強(qiáng)冶煉廠煙塵中脫硫脫氮效果，防止硫氧化物、氮氧化物的排放，避免土壤酸化。

3 結(jié)論

（1）鉛鋅冶煉區(qū)土壤中Pb、Cd、Cu、Zn的含量分別是陜西省土壤背景值的19.27、135.32、2.76、8.02倍，超出《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》二級標(biāo)準(zhǔn)（pH>7.5）的1.18、21.2、0.59、1.86倍，點(diǎn)位超標(biāo)率分別為45.5%、100.0%、4.5%、95.5%。

（2）單因子污染指數(shù)和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)表明鉛鋅冶煉區(qū)土壤Cd達(dá)到重度污染，Pb和Zn達(dá)到輕度污染，Cu無污染。污染空間分布呈現(xiàn)出明顯的點(diǎn)源分布特征，距離冶煉廠越遠(yuǎn)，污染越小，且冶煉廠東邊污染大于冶煉廠西邊。

（3）鉛鋅冶煉區(qū)土壤中Pb、Cd、Cu、Zn 4種重金屬的各形態(tài)中均以殘?jiān)鼞B(tài)為主，可交換態(tài)比例較低，但Zn和Cd的可交換態(tài)比例達(dá)到14.41%和13.28%，具有中等生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。pH值和土壤有機(jī)質(zhì)是影響重金屬形態(tài)分布的主要環(huán)境因子。

表6 鉛鋅冶煉區(qū)土壤重金屬形態(tài)含量及比例Table 6 Contents and speciation proportion of heavy metals in lead and zinc smelter area

表7 土壤重金屬形態(tài)比例與理化因子的相關(guān)性分析Table 7 Correlation between speciation proportion of heavy metals and soil physicochemical factors