李瑞
摘要:催化裂化裝置作為石油的二次加工單元,承擔(dān)著摻煉渣油、重質(zhì)油輕質(zhì)化的任務(wù)。催化裂化汽油是車用汽油的主要來源,我國催化裂化汽油約占車用汽油 70%以上。為了適應(yīng)保護(hù)環(huán)境的要求,降低汽油尾氣中有害物質(zhì)排放,對高辛烷值汽油的需求逐年增加,因此,本文提出通過更換催化劑種類、優(yōu)化反應(yīng)—再生部分操作參數(shù)和嚴(yán)格控制穩(wěn)定塔操作參數(shù)等措施,實(shí)現(xiàn)提高汽油辛烷值的目的。
關(guān)鍵詞:重油催化裂化;汽油辛烷值;優(yōu)化反應(yīng);催化劑種類
1 裝置概述
某石化廠重油催化裂化裝置,經(jīng)過MIP 工藝改造,加工能力達(dá)到1.80 Mt/a,采用新型串聯(lián)提升管反應(yīng)器,優(yōu)化了催化裂化過程的單分子反應(yīng)和雙分子反應(yīng),帶外取熱兩段再生工藝系統(tǒng)的水熱失活條件相對緩和,有利于保持催化劑的活性。分餾部分(主要設(shè)備有分餾塔、柴油汽提塔和回?zé)捰凸薜龋┑娜蝿?wù)是把沉降器來的反應(yīng)油氣進(jìn)入分餾塔,按沸點(diǎn)分割成富氣、粗汽油、柴油、回?zé)捰秃陀蜐{等餾分。富氣經(jīng)壓縮后和粗汽油一起送入吸收穩(wěn)定部分(主要設(shè)備有吸收塔、再吸收塔、解析塔和穩(wěn)定塔等)再分離為干氣、液化氣和穩(wěn)定汽油。
2 提高汽油辛烷值的措施
2.1 原料油性質(zhì)
重油催化裂化裝置處理的原料由常壓渣油(60%~80%)為主,并摻煉部分焦化蠟油(10%~20%)和直餾蠟油(10%~20%)組成。提高汽油辛烷值方案期間原料油性質(zhì)和一般工況時(shí)基本相近,對生產(chǎn)方案的調(diào)整不會產(chǎn)生影響。
2.2 更換催化劑種類
LDC-200 與RICC-3 2 種新鮮催化劑表觀密度、磨損指數(shù)和粒度分布基本接近,LDC-200 催化劑的孔體積和比表面積分別增加了 0.02 mL/g 和 21 m2/g,孔體積的大小影響催化劑的重油裂解性能和丙烯的選擇性。LDC-200 催化劑微反活性降低3 個(gè)單位,采用高分散性高穩(wěn)定性的Y 型分子篩新材料、多種活性組分高效組裝和分子篩抗重金屬涂層技術(shù)等新技術(shù),調(diào)節(jié)催化裂化與熱裂化的比例,合理控制二次反應(yīng)。
2.3 優(yōu)化操作參數(shù)
反應(yīng)溫度對汽油辛烷值影響較大,提高反應(yīng)溫度將使催化裂化各類反應(yīng)的反應(yīng)速度加快,裂化和芳構(gòu)化是吸熱反應(yīng),生成芳烴,氫轉(zhuǎn)移和異構(gòu)化是放熱反應(yīng),消耗烯烴。提高反應(yīng)溫度,有利于裂化和芳構(gòu)化反應(yīng),汽油辛烷值上升。劑油比對汽油辛烷值的影響也較大,劑油比提高,裂化、異構(gòu)化、芳構(gòu)化以及氫轉(zhuǎn)移等都會加快,盡管氫轉(zhuǎn)移會降低汽油烯烴含量,但其他反應(yīng)的加快會使汽油中小分子烴、異構(gòu)烴及芳烴含量增加,總的結(jié)果將使辛烷值上升。提高汽油辛烷值方案生產(chǎn)期間,處理量和反應(yīng)壓力等基本保持穩(wěn)定,原料油預(yù)熱溫度降低2 ℃,劑油比提高 0.32,反應(yīng)溫度提高 3 ℃,反應(yīng)再生系統(tǒng)流化正常,操作平穩(wěn)。
2.4 優(yōu)化穩(wěn)定塔操作參數(shù)
催化裂化反應(yīng)生成的混合油氣需要經(jīng)過分餾和吸收穩(wěn)定等單元操作分離出穩(wěn)定汽油,產(chǎn)品分離單元操作影響汽油產(chǎn)品的拔出率,具體操作參數(shù)見表1。
適當(dāng)提高汽油蒸氣壓的調(diào)節(jié)操作上主要表現(xiàn)為降低穩(wěn)定塔底溫度、提高穩(wěn)定塔頂壓力和改變穩(wěn)定塔進(jìn)料方式,穩(wěn)定塔底溫度降低 2.9 ℃,穩(wěn)定塔頂壓力提高 16 kPa,將一部分 C4 烴壓入塔底穩(wěn)定汽油餾分,不僅有利于提高汽油的辛烷值,而且也有利于提高汽油的產(chǎn)率;穩(wěn)定塔設(shè)計(jì)上(第 24層)、中(第 28 層)和下(第 32 層)3 路進(jìn)料,一般工況為上和中2 路進(jìn)料,提高汽油辛烷值方案期間為中和下 2 路進(jìn)料,精餾段塔盤數(shù)增加,提餾段塔盤數(shù)減少,精餾效果加強(qiáng),提餾效果減弱,會增加塔底穩(wěn)定汽油 C4 烴含量[8]。提高汽油干點(diǎn),提高汽油組分中的重質(zhì)芳烴,也可以提高汽油的辛烷值,但是汽油干點(diǎn)越高其硫含量會增加,因此,提高汽油干點(diǎn)一般不作為改善汽油質(zhì)量的調(diào)節(jié)手段。
3 實(shí)施效果
重油催化裂化裝置實(shí)施提高汽油辛烷值方案后,通過更換催化劑種類,LDC-200 催化劑的活性適中、改善異構(gòu)化和芳構(gòu)化等氫轉(zhuǎn)移能力;提高反應(yīng)溫度有利于裂化和芳構(gòu)化反應(yīng),增加劑油比使汽油中小分子烴、異構(gòu)烴及芳烴含量增加,汽油辛烷值上升;在滿足穩(wěn)定汽油工藝卡指標(biāo)的前提下,提高催化裂化汽油蒸汽壓,將具有較高辛烷值 C4烴部分保留在穩(wěn)定汽油餾分,有利于穩(wěn)定汽油辛烷值的提高,實(shí)施提高汽油辛烷值方案后,改善產(chǎn)品分布和提高主要產(chǎn)品質(zhì)量,總液體收率提高0.35%,汽油收率提高0.91%,汽油辛烷值提高1.4。
4 結(jié)束語
某石化廠1.80 Mt/a 重油催化裂化裝置實(shí)施提高汽油辛烷值生產(chǎn)方案,原料組成和性質(zhì)不變的前提下,通過更換催化劑種類,與 RICC-3 催化劑相比,LDC-200 催化劑改善異構(gòu)化和芳構(gòu)化等氫轉(zhuǎn)移能力;優(yōu)化反應(yīng)—再生系統(tǒng)的工藝操作參數(shù),適當(dāng)提高反應(yīng)溫度和劑油比;嚴(yán)格控制穩(wěn)定塔工藝操作參數(shù),如降低塔底溫度、提高塔頂壓力和改變進(jìn)料方式,適當(dāng)提高蒸氣壓等措施,總液體收率提高0.35%,汽油收率提高了0.91%,辛烷值提高了1.4,創(chuàng)造了較好的經(jīng)濟(jì)效益。
參考文獻(xiàn)
[1] 隋志國,孫立權(quán),王樂. MIP技術(shù)及專用催化劑在裝置的應(yīng)用[J]. 化工科技,2018,26(1).
(作者單位:勝利油田石油化工總廠重油催化車間)