羊肉及其內(nèi)臟中汞含量的檢測(cè)

楊彩英，周建偉

（甘肅省定西市安定區(qū)畜牧獸醫(yī)局，甘肅 定西 743000）

汞是一種有毒元素，以汞為原料的工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含汞廢水、廢氣和廢渣對(duì)環(huán)境的污染非常嚴(yán)重。此外，煤及石油的燃燒、含汞農(nóng)藥的應(yīng)用及含汞污水灌溉等，也是環(huán)境汞污染的來源之一。含汞的廢氣、廢水、廢渣等會(huì)污染大氣、水源、土壤、牧草和農(nóng)作物，亦可危及附近的家畜和居民。汞被動(dòng)植物吸收后，通過生物的富集作用和食物鏈的傳遞進(jìn)入人體血液，與血漿蛋白或血紅細(xì)胞結(jié)合后主要分布于腦、腎、肝、腸壁、心、肺等處。汞還會(huì)經(jīng)食物和呼吸道進(jìn)入人體，引起消化、神經(jīng)、呼吸和免疫系統(tǒng)急性或慢性毒性影響，導(dǎo)致急性腐蝕性口腔炎、胃腸炎、周圍循環(huán)衰竭和胃腸道穿孔等病癥。汞含量在人體內(nèi)積累到一定程度時(shí)，會(huì)導(dǎo)致中毒發(fā)病，嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致死亡。畜禽肉產(chǎn)品中汞的含量是衡量畜禽肉產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要指標(biāo)，我國也制定了相應(yīng)的食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：糧食(成品糧)≤0.02 mg/ kg；薯類(土豆、白薯)、蔬菜、水果≤0.01 mg/ kg；肉、蛋(去殼)≤0.05 mg/kg；牛乳≤0.01 mg/kg[1]。

由于汞對(duì)人體危害極大，各領(lǐng)域的研究學(xué)者已對(duì)食品、土壤、水、血液、化妝品、藥材、菌類中汞含量的檢測(cè)做了大量研究[2-5]，但針對(duì)羊肉及其內(nèi)臟中汞含量檢測(cè)的研究較少。此次試驗(yàn)以羊肉及其內(nèi)臟為研究對(duì)象，測(cè)定其不同部位的汞含量，對(duì)分析汞在羊體內(nèi)的沉積情況有重要意義。

目前測(cè)定食品中汞含量的常用方法有分光光度法、原子吸收法、原子熒光法等。分光光度法操作復(fù)雜、試劑耗量高、靈敏度低、抗干擾能力弱。原子吸收法雖然有簡便、快速、安全、準(zhǔn)確的特點(diǎn)，但試驗(yàn)過程中試劑消耗量大，對(duì)環(huán)境的污染較嚴(yán)重。原子熒光法較原子吸收光譜法具有靈敏度高、譜線簡單、干擾小等優(yōu)勢(shì)，已成為食品汞含量檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法[6]。本試驗(yàn)采用雙道原子熒光法對(duì)肉羊不同部位、不同組織中的汞含量進(jìn)行了檢測(cè)分析。

1 試驗(yàn)材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 材料 隨機(jī)選擇甘肅省甘南州所產(chǎn)肉羊24只，屠宰前斷食24 h，屠宰放血1 h內(nèi)取心臟、肝臟、腎臟、后腿肉、肩肉、腰肉6個(gè)部位組織樣品，將樣品分別編號(hào)后保存于-20～-18℃冰箱中待測(cè)。

1.1.2 試劑 硝酸（優(yōu)級(jí)純）；30%過氧化氫（分析純）；硝酸（1+9)溶液:量取50 ml硝酸，緩慢倒人450 ml水中，混勻；王水：3∶1的鹽酸和硝酸；5%的重鉻酸鉀；氫氧化鉀溶液（5 g/L)：稱取5.0 g氫氧化鉀溶于水中，稀釋至1 000 ml,混勻；硼氫化鉀溶液（5 g/L)：稱取5.0 g硼氫化鉀，溶于5.0 g/L的氫氧化鉀溶液中，并稀釋至1 000 ml,混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配；汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：50 ug/ml汞標(biāo)準(zhǔn)液；汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用移液管吸取汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液2 ml于100 ml容量瓶中，用硝酸(1+9)溶液定容；超純水。

1.1.3 儀器與設(shè)備 雙道原子熒光光度計(jì)、高壓消解罐(100 ml容量）、微波消解爐、電子天平(0.1 mg)、低溫冰箱等。

1.2 試驗(yàn)內(nèi)容

1.2.1 樣品預(yù)處理 樣品制備：將采集的羊組織樣品解凍，去除脂肪，切碎，手工勻漿，使樣品均勻一致，冷凍保存?zhèn)溆谩Ｎ⒉ㄏ猓壕芊Q取制備好的肉樣1.0 g，選擇微波消解條件，用XT-9900型智能微波消解儀進(jìn)行消解。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 根據(jù)試驗(yàn)條件，選擇適當(dāng)?shù)闹鳂?biāo)準(zhǔn)濃度，設(shè)定計(jì)算機(jī)程序后，儀器自動(dòng)稀釋標(biāo)準(zhǔn)系列并進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的測(cè)定，求得吸光值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。

1.2.3 樣品檢測(cè) 確定AFS-830雙道原子熒光光度計(jì)工作條件，做樣品回收率和精密度試驗(yàn)，并檢測(cè)所采集樣品中的汞含量。

1.2.4 計(jì)算公式 試樣中汞含量的計(jì)算公式為：

式中X為試樣中的汞含量（mg/kg），C1為測(cè)定樣液中的汞含量（ng/ ml），C0為空白液中的汞含量（ng/ ml），V為試樣消化液定量總體積（ml），m為試樣質(zhì)量（g）。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品預(yù)處理

將稱量好的樣品置于微波消解罐中，加入濃硝酸3 ml，再加30%過氧化氫2 ml，放置30 min，然后旋緊消解罐，放入微波消解儀中，按表1所示條件進(jìn)行微波消解至消解液呈無色或淡黃色。冷卻后取出內(nèi)罐，用超純水轉(zhuǎn)移至10 ml容量瓶中，定容，搖勻，待測(cè)。

樣品在進(jìn)行微波消解前，使用硝酸和過氧化氫（3∶2）作為消解氧化劑進(jìn)行消解，除6個(gè)樣品消解液呈渾濁外，其余樣品消解液全部澄清，樣品消化完全。分析認(rèn)為可能與制備樣品時(shí)未去除脂肪有關(guān)，孫新濤等研究表明，脂肪含量高的組織不易消化[7]。

表1 微波消解條件

2.2 回收率與精密度試驗(yàn)

回收率和精密度結(jié)果見表2?；厥章蕿?1.04%～101.49%，我國殘留分析方法標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的回收率范圍為80%～120%，所以試驗(yàn)所得的回收率結(jié)果符合分析標(biāo)準(zhǔn)。

表2 回收率和精密度

2.3 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

將標(biāo)準(zhǔn)系列的主標(biāo)準(zhǔn)濃度、空白溶液、稀釋劑及樣品參數(shù)等輸入計(jì)算機(jī)程序后，儀器自動(dòng)將主標(biāo)準(zhǔn)液稀釋為標(biāo)準(zhǔn)系列（0.0 ug/L、0.5 ug/L、1.0 ug/L、1.5 ug/L、2.0 ug/L、2.5 ug/L）并進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的測(cè)定。試驗(yàn)結(jié)果表明，回歸方程Y=84.954X-21.953，相關(guān)系數(shù)R2=0.996 9，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線見圖1。

2.4 樣品檢測(cè)結(jié)果

原子吸收光譜儀工作條件見表3，氬氣流量為300 ml/min(原子化階段停氣)，汞標(biāo)準(zhǔn)液及樣品進(jìn)樣量為0.5 ml。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

按選擇好的程序?qū)悠愤M(jìn)行測(cè)定，每個(gè)樣品做兩次平行試驗(yàn)，最后測(cè)得羊肝臟、腎臟、心臟、后腿肉、肩肉、腰肉6個(gè)部位組織樣品中汞含量的平均值見表4。

表3 原子吸收光譜儀工作條件

表4 樣品汞含量 單位：mg/kg

從表4可以看出，試驗(yàn)肉羊6個(gè)不同組織部位的汞平均含量為0.005 6～0.018 4 mg/kg，均低于《食品中污染物限量》標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)規(guī)定[1]。

經(jīng)t檢驗(yàn)表明，腎臟中汞含量極顯著高于心臟、腰肉、肩肉和后腿肉（P＜0.01)；肝臟中汞含量顯著高于心臟、后腿肉、肩肉和腰肉(P＜0.05)；心臟、后腿肉、肩肉和腰肉之間汞含量的差異均不顯著（P＞0.05)；腎臟中汞含量最高，心臟中汞含量最低。

3 討論

生物體對(duì)汞有選擇性吸收和局部富集的特性，張培勤等對(duì)麻雀不同組織汞含量的研究結(jié)果表明,汞在麻雀各組織中的分布規(guī)律為羽毛＞腎＞肝＞肺＞心＞骨＞肌胃＞股?。拘丶。灸X[8]。本試驗(yàn)結(jié)果顯示心臟中汞含量低于肉中汞含量，與其結(jié)果有所不同。黃裕等對(duì)豬體總汞含量的檢測(cè)表明,生豬機(jī)體中臟器富集汞量存在差異,體內(nèi)的汞主要蓄積在腎臟,其次為肝臟和肌肉[9]。黃雪飛等對(duì)汞在山羊不同組織器官中的富集與殘留規(guī)律的研究結(jié)果表明，汞在山羊各組織中的分布規(guī)律為被毛＞腎臟＞肝臟＞肌肉。山羊被毛中汞含量和腎臟中汞含量較高，其次是肝臟，肌肉最低，這可能是由于肌肉組織運(yùn)動(dòng)及代謝速度較快，因此汞的蓄積量較??；被毛中汞含量較高，反映出動(dòng)物對(duì)汞的長期蓄積；腎臟、肝臟組織是動(dòng)物體內(nèi)重金屬代謝的重要場所，所以汞蓄積量較大[10]，與本次研究結(jié)果相似。

腎臟和肝臟中汞含量明顯高于其他組織部位，與其生物學(xué)功能有關(guān)。肝臟對(duì)來自體內(nèi)外的許多非營養(yǎng)性物質(zhì)如各種藥物、毒物以及體內(nèi)某些代謝產(chǎn)物，具有生物轉(zhuǎn)化作用。通過新陳代謝將其徹底分解或以原形排出體外，這種作用也被稱作“解毒功能”,某些毒物經(jīng)過生物轉(zhuǎn)化,可以轉(zhuǎn)變?yōu)闊o毒或毒性較小、易于排泄的物質(zhì)。腎臟是一個(gè)產(chǎn)生尿液、排泄廢物的器官，從心臟輸出血量的25%經(jīng)過腎臟，通過腎臟的濾過、重吸收和稀釋濃縮功能，保留人體所必需的物質(zhì)，排泄無用的代謝廢物及毒性物質(zhì)。

4 結(jié)論

試驗(yàn)肉羊6個(gè)組織部位的汞平均含量為0.005 6～0.018 4 mg/kg，均低于《食品中污染物限量》標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的0.05 mg/kg，其中腎臟中汞含量最高為0.018 4 mg/kg，肝臟和肉中含量依次遞減，后腿肉、肩肉、腰肉中汞含量相當(dāng)，心臟中汞含量最低為0.005 6 mg/kg。