• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    木質(zhì)素酶法處理含油廢水的研究

    2019-03-11 06:42:42劉云慶王興磊李強(qiáng)張藝
    關(guān)鍵詞:含油木質(zhì)素柴油

    劉云慶,王興磊,李強(qiáng),張藝

    ?

    木質(zhì)素酶法處理含油廢水的研究

    劉云慶,王興磊*,李強(qiáng),張藝

    污染物化學(xué)與環(huán)境治理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 伊犁師范學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院, 新疆 伊寧 835000

    本實(shí)驗(yàn)研究以模擬含柴油廢水為研究對(duì)象,研究了木質(zhì)素酶對(duì)含柴油污水中柴油的酶催化氧化降解情況??疾炝巳芤簆H值、催化時(shí)間、木質(zhì)素酶濃度、反應(yīng)溫度、柴油初始濃度等不同要素對(duì)酶催化氧化效果的影響。通過正交實(shí)驗(yàn)確定最佳實(shí)驗(yàn)條件為:柴油初始濃度為0.3 g·L-1,木質(zhì)素酶濃度為12 mg·L-1,pH值為5.5,反應(yīng)溫度為30 ℃,反應(yīng)時(shí)間為3 h,柴油的去除率可達(dá)90.17%。

    木質(zhì)素酶; 含油廢水; 催化氧化

    目前,石油化工、石油的開采與煉制、煤制油等企業(yè)中產(chǎn)生了大量以輕碳?xì)浠衔?、重碳?xì)浠衔?、燃油、焦油、?rùn)滑油類型的含油廢水[1,2]。這些含油廢水不易降解,有毒有害且嚴(yán)重影響水質(zhì)。被油污染的水體,其水體中的溶氧量急劇下降,主要原因是油容易在水體表面形成薄油膜,空氣中的氧難以進(jìn)入水體,從而影響水生生物的正常生長(zhǎng),破壞水的生態(tài)平衡[3.4];被油污染的水若進(jìn)入到地下水系中,會(huì)污染地下水源影響農(nóng)田灌溉[3],主要原因是油分容易堵塞土壤的空隙,阻止空氣透入,使土壤微生物不能正常進(jìn)行新陳代謝,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成農(nóng)作物減產(chǎn)或死亡[5,6]。

    酶技術(shù)具有催化效率高、作用條件溫和、處理速度快和適用范圍廣等特點(diǎn),用酶技術(shù)處理含油廢水已成為污水處理新技術(shù)且倍受關(guān)注[1],酶技術(shù)與傳統(tǒng)的物理化學(xué)和生物法處理含油廢水相比特點(diǎn)如下[7,8]:(1)使用酶技術(shù)能夠催化處理難降解有機(jī)化合物;(2)使用酶技術(shù)處理進(jìn)程更容易操作且處理速率比傳統(tǒng)方法快;(3)酶技術(shù)具有較強(qiáng)的抗沖擊性;(4)使用酶技術(shù)可以有效地減少有毒有機(jī)污染物[9]。20世紀(jì)80年代初,Klibanov等[10-12]首次將過氧化物酶用于廢水中酚類和芳香胺類化合物的處理,研究中發(fā)現(xiàn)生物酶處理部分有機(jī)物的去除效率很高,現(xiàn)在研究和應(yīng)用較多的過氧化物酶是辣根過氧化物酶、木質(zhì)素過氧化物酶及其它酶類。Tien等[13]通過瞬態(tài)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究,Huang等人[14]研究木質(zhì)素酶催化氧化反應(yīng)時(shí)均發(fā)現(xiàn)可以利用木質(zhì)素酶處理很多難降解的有機(jī)污染物,這種特殊性質(zhì)在環(huán)境工程中有著巨大的應(yīng)用前景[15]。近年來,左紅梅、劉浩等人[16-19]利用生物酶降解有機(jī)物的特點(diǎn)處理印染、造紙、鉆井液中的廢水減少環(huán)境污染。

    本文研究以模擬含柴油廢水為研究對(duì)象,以去除水中的柴油為目標(biāo),實(shí)驗(yàn)分別考察了溶液的pH值、催化時(shí)間、木質(zhì)素酶濃度、反應(yīng)溫度、柴油初始濃度等不同要素對(duì)酶催化氧化效果的影響,確定木質(zhì)素酶處理含油污水的最佳工藝條件。

    1 材料與方法

    1.1 試劑與儀器

    木質(zhì)素酶(Lip),分析純,北京百靈威科技有限公司;正己烷,分析純,西隴化工股份有限公司;乙酸鈉,分析純,北京化學(xué)試劑公司;冰乙酸,分析純,北京化學(xué)試劑公司。

    PHS-25型pH計(jì),上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司;ME204E型分析天平,梅特勒—托利多儀器有限公司;HH-600型恒溫水浴箱,力辰儀器科技有限公司;752型紫外可見分光光度計(jì),上海光譜儀器有限公司。

    1.2 模擬含柴油污染污水與木質(zhì)素酶溶液的制備

    模擬用柴油為市售0#柴油。將0#柴油按實(shí)驗(yàn)所需比例與蒸餾水混合,制得模擬柴油污水。

    稱量木質(zhì)素酶4 mg于10 mL容量瓶中,加蒸餾水至標(biāo)線,制得濃度為0.4 g·L-1木質(zhì)素酶溶液。

    1.3 柴油標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制定

    1.3.1 柴油標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配置稱取0.5 g 0#柴油于10 mL燒杯中,加入少量正己烷溶解,然后全部移入100 mL容量瓶中,加正己烷至標(biāo)線,混合均勻。

    1.3.2 柴油標(biāo)準(zhǔn)使用液的配置移取2 mL柴油標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于盛有少許正己烷的50 mL的容量瓶中,加正己烷稀釋至標(biāo)線,混合均勻。

    1.3.3 柴油標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的確立分別移取0、0.25、0.50、0.75、1.00、1.25 mL油標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于盛有少許正己烷的10 mL容量瓶中,加入正己烷稀釋至標(biāo)線,混勻。其濃度分別為0、5.0、10.0、15.0、20.0、25.0 mg·L-1油。將溶液移入1 cm石英比色皿,波長(zhǎng)225 nm處以正己烷作為標(biāo)準(zhǔn)參照測(cè)定其吸光度。繪制出柴油濃度—吸光度標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,如圖1所示,標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性方程為:=0.0278/( mg·L-1)+0.0054,相關(guān)系數(shù)2=0.9994。式中—吸光度值;—柴油濃度mg·L-1)。

    圖 1 柴油工作曲線

    1.4 計(jì)算公式

    =(-1)/×100%,其中,—柴油的去除率(%);—油的初始濃度(mg·L-1);1—為剩余油的濃度(mg·L-1)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 木質(zhì)素酶濃度對(duì)催化氧化柴油反應(yīng)的影響

    將一組pH值為6.0,模擬廢水柴油污染濃度為0.1 g·L-1的溶液中添加木質(zhì)素酶溶液4 mg·L-1,8 mg·L-1,12 mg·L-1,16 mg·L-1,20 mg·L-1,24 mg·L-1,然后在30 ℃一個(gè)恒溫振蕩器中震蕩,催化反應(yīng)時(shí)間為5 h,繪制酶的投加量與柴油去除率曲線,投加不同量的酶劑對(duì)模擬柴油污染廢水的效果影響[20]。

    圖 2 木質(zhì)素酶濃度對(duì)除油率的影響

    由圖2可以看出,柴油去除率先隨木質(zhì)素酶濃度的增加而增大,柴油的去除率最大是酶濃度為8 mg·L-1時(shí),此時(shí)可能是當(dāng)酶濃度為8 mg·L-1時(shí),酶與水樣中有機(jī)物反應(yīng)最為充分,可能達(dá)到了最佳反應(yīng)平衡。此后柴油的去除率隨酶的濃度增加而下降,說明過高的木質(zhì)素酶濃度不利于柴油的去除,此時(shí)可能將酶包覆在所形成的聚合物中,影響了酶活性的發(fā)揮,使酶的催化氧化反應(yīng)效率降低,從而影響了柴油去除率。喬彤森等[21]也曾有相似的結(jié)果[22]。

    2.2 反應(yīng)溫度對(duì)催化氧化柴油反應(yīng)的影響

    將一組pH值為6.0,模擬廢水柴油污染濃度為0.1 g·L-1的溶液中添加8 mg·L-1木質(zhì)素酶溶液,再分別置于溫度為10 ℃、15 ℃、20 ℃、25 ℃、30 ℃、35 ℃的水浴恒溫振蕩器中反應(yīng)5 h,反應(yīng)完后計(jì)算柴油去除率。

    由圖3可見:當(dāng)溫度逐漸上升時(shí),柴油的去除油效率隨溫度的升高而增大,在反應(yīng)溫度為30 ℃時(shí),柴油的去除率最高;當(dāng)溫度繼續(xù)上升時(shí),柴油的去除率反而減小,說明木質(zhì)素酶的適宜降解溫度為30 ℃[23]。原因可能是生物酶在一定溫度下保持了較高的活性,并且不同的酶有不同的溫度界限,當(dāng)溫度超過酶的溫度界限后,酶催化反應(yīng)速率就會(huì)明顯降低[24]。由圖可知木質(zhì)素酶在20~30 ℃的范圍內(nèi)催化降解柴油的能力且酶活性很好,30 ℃是木質(zhì)素酶的溫度界限,但溫度過高時(shí)酶易失活,催化降解有機(jī)物的能力下降。

    2.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)催化氧化柴油反應(yīng)的影響

    將一組pH值為6.0,模擬廢水柴油污染濃度為0.1 g·L-1的溶液中添加8 mg·L-1木質(zhì)素酶溶液,然后分別在30 ℃恒溫振蕩器反應(yīng)1 h,2 h,3 h,4 h,5 h,6 h,反應(yīng)后用分光光度法測(cè)定柴油中的殘留量,計(jì)算柴油的去除率。如圖4所示。

    圖 3 反應(yīng)溫度對(duì)除油率的影響 響

    圖 4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)除油率的影

    由圖4可見:震蕩時(shí)間在1~5 h期間,柴油的去除率隨著震蕩時(shí)間的增加而增加,反應(yīng)達(dá)到最佳反應(yīng)時(shí)間5 h時(shí),柴油去除率到達(dá)最大值79.81%,之后隨著時(shí)間增加柴油去除率呈現(xiàn)下降趨勢(shì),可能由于隨著反應(yīng)時(shí)間增加木質(zhì)素酶的活力逐漸降低,也可能是反應(yīng)過程的生成物有對(duì)酶活性有抑制作用。魯時(shí)瑛[25]在研究用酶處理有機(jī)廢水的過程中發(fā)現(xiàn),木質(zhì)素酶的催化反應(yīng)有時(shí)會(huì)受到一些外界物質(zhì)的影響,降低了木質(zhì)素酶處理有機(jī)廢水的效率。當(dāng)用在實(shí)際處理含油污染的廢水中繼續(xù)延長(zhǎng)時(shí)間,會(huì)影響處理效果和增加處理成本,所以本實(shí)驗(yàn)選擇處理時(shí)間為5 h為宜。

    2.4 溶液pH值對(duì)催化氧化柴油反應(yīng)的影響

    將一組模擬廢水柴油污染濃度為0.1 g·L-1的溶液中添加8 mg·L-1木質(zhì)素酶溶液,然后調(diào)節(jié)溶液pH值分別為5.5,6.0,6.5,7.0,7.5,8.0,之后置于30 ℃的水浴恒溫振蕩器中反應(yīng)5 h,計(jì)算柴油去除率,繪制模擬含油污染廢水的pH值對(duì)柴油去除率效果影響的曲線。如圖5所示:

    由圖5可知:模擬柴油廢水的溶液的pH值從5.5增至6.0時(shí),去除率隨pH值的增大而逐漸增大,當(dāng)pH值為6.0時(shí),除油率達(dá)到最大值為78.74%;溶液的pH值由6.0增至8.0時(shí),去除率反而逐漸降低,所以本試驗(yàn)的適宜pH值為6.0。這與張建波[26]等人的試驗(yàn)結(jié)果有點(diǎn)區(qū)別,可能是由于木質(zhì)素酶的來源不同導(dǎo)致的。如圖所示,木質(zhì)素酶催化反應(yīng)的pH值范圍比較寬,在pH值5.5~7.0范圍內(nèi)除油效率較高。

    2.5 柴油初始濃度對(duì)催化氧化柴油反應(yīng)的影響

    實(shí)驗(yàn)取一組pH值為6.0,濃度分別為0.1 g·L-1、0.2 g·L-1、0.3 g·L-1、0.4 g·L-1、0.5 g·L-1、0.6 g·L-1的模擬含柴油污染的廢水50 mL于250 mL錐形瓶中,再分別加入濃度8 mg·L-1的木質(zhì)素酶溶液,然后置于30 ℃的水浴恒溫振蕩器中分別震蕩5 h,繪制柴油初始濃度與柴油去除率曲線。如圖6所示。

    圖 5 pH值對(duì)除油率的影響

    圖 6 柴油濃度對(duì)除油率的影響

    圖中6顯示:當(dāng)柴油濃度從0.1 g·L-1增加到0.4 g·L-1,柴油的去除率下降,而從0.4 g·L-1到 0.6 g·L-1柴油濃度的增加,柴油的去除率急劇下降,說明柴油濃度越小,柴油的去除率越高,當(dāng)柴油濃度為0.1 g·L-1時(shí),去除率為72.98%達(dá)到最大值。

    2.6 木質(zhì)素酶的最佳催化氧化作用條件的確定

    為了確定木質(zhì)素酶催化氧化對(duì)柴油污染廢水的優(yōu)化催化降解條件,考察影響酶催化降解各因素的交互影響,采用酶劑濃度、反應(yīng)溫度、催化時(shí)間、溶液pH值和柴油初始濃度五個(gè)因素設(shè)計(jì)了5因素4水平的正交實(shí)驗(yàn)。正交實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表1和表2所示。

    表 1 正交試驗(yàn)因素水平

    表 2 正交試驗(yàn)結(jié)果

    通過正交試驗(yàn)(結(jié)果見表2)確定木質(zhì)素酶催化降解柴油污染水的優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件為:當(dāng)柴油初始濃度為0.3 g·L-1,木質(zhì)素酶濃度為12 mg·L-1,pH值為5.5,反應(yīng)溫度為30 ℃,催化時(shí)間為3 h時(shí),處理效果最好,柴油去除率可達(dá)90.17%。通過極差分析五個(gè)因素對(duì)木質(zhì)素酶催化降解模擬柴油廢水的影響程度大小排序?yàn)椋耗举|(zhì)素酶濃度>反應(yīng)溫度>pH值>柴油初始濃度>催化時(shí)間。

    3 結(jié)論

    本文研究了以木質(zhì)素酶為催化劑催化降解模擬柴油廢水的污染,取得了較好的效果,考察了實(shí)驗(yàn)條件如酶劑濃度、反應(yīng)溫度、催化時(shí)間、pH值、柴油初始濃度對(duì)酶催化降解的影響,確定木質(zhì)素酶催化氧化降解含柴油污染廢水的優(yōu)化工藝條件。所得結(jié)論如下:

    (1)木質(zhì)素酶可以有效降解水體的柴油污染,并且完全符合綠色化學(xué)觀念,在反應(yīng)過程中不會(huì)產(chǎn)生二次污染;

    (2)以模擬含柴油廢水為研究對(duì)象,考察各個(gè)反應(yīng)因素對(duì)木質(zhì)素酶催化降解柴油的影響,由結(jié)果知:柴油去除率的影響先后順序?yàn)槟举|(zhì)素酶濃度>反應(yīng)溫度>pH值>柴油初始濃度>催化時(shí)間;

    (3)木質(zhì)素酶催化降解模擬含柴油污染廢水優(yōu)化工藝條件為:柴油初始濃度為0.3 g·L-1,木質(zhì)素酶濃度為12 mg·L-1,pH值為5.5,反應(yīng)溫度為30 ℃,反應(yīng)時(shí)間為3 h,柴油的去除率可達(dá)到最大值90.17%。

    [1] 陳新芳.油對(duì)水質(zhì)穩(wěn)定劑性能的影響及酶法處理含油污水的研究[D].北京:北京化工大學(xué),2007

    [2] 陸洪宇,馬文成,張梁,等.曝氣生物濾池深度處理混合印染廢水[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào),2013,7(7):2409-2413

    [3] 程元輝.淺談加油站環(huán)境污染與預(yù)防對(duì)策[J].安全、健康和環(huán)境,2015,15(6):35-36

    [4] 王聰.三種方法對(duì)水綿(Spirogyra)生長(zhǎng)抑制效應(yīng)的研究[D].上海:上海海洋大學(xué),2012

    [5] 蔡釗榮.油田含油污水處理及回用技術(shù)[D].青島:中國(guó)海洋大學(xué),2006

    [6] 張彤,黃慧,趙慶祥.造紙廢水中有機(jī)氯化物的生物酶處理技術(shù)研究進(jìn)展[J].環(huán)境科學(xué),1997,18(2):79-83

    [7] 孟睿.固定化菌-藻體系凈化水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水的研究[D].北京:北京化工大學(xué),2009

    [8] 邵鳳琴,韓慶祥.生物酶工程在污染治理中的應(yīng)用[J].石油化工高等學(xué)校學(xué)報(bào),2003,16(2):36-40

    [9] 孫偉,韓軍英,陸路德.過氧化酶催化反應(yīng)在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2003,26(增刊):75-77

    [10] Klibanov AM, Alberti BN, Morris ED,. Enzymatic Removal of Toxic Phenols and Anilines from Wastewater[J]. Journal of applied biochemistry, 1980,10(2):414-421

    [11] Klibanov AM. Peroxidase-Catalyzed removal of phenols from coal-conversion waste water[J]. Science, 1983,221(3):259-261

    [12] Klibanov AM. Horseradish peroxidase for the removal of carcinogenic aromatics amines from Water[J]. Enzyme and Microbial Technology, 1981,3(2):119-122

    [13] Tien M, Kirth TK. Lignin一Degrading Enzyme from the Hymenomycete Phaenrochaete Chrysosporium Burds[J]. Science, 1983,221(4):661-663

    [14] Huang X, Wang D, Liu CX,The roles of veratryl alcohol and nonionic surfactant in the oxidation of phenolic compounds by lignin peroxidase[J]. Biochemical and Biophysical Research Communi-cations, 2003,311:491-494

    [15] Sajja HK. Developments and trends in enzyme catalysis in nonconventional media[J]. Biotechnology Advances, 2002,20(4):239-267

    [16] 左紅梅,張華,何春娥.生物酶/ACF復(fù)合材料降解甲醛實(shí)驗(yàn)研究[J].化工新型材料,2013,41(7):113-115,118

    [17] 郭星.生物酶提高制漿造紙廢水可生化性的研究[D].西安:陜西科技大學(xué),2014

    [18] 李保梅,喬欣,趙雅琴.生物酶在印染工業(yè)中應(yīng)用進(jìn)展[J].染整技術(shù),2012,34(2):12-15

    [19] 劉浩,蔡記華,肖長(zhǎng)波.生物酶可降解鉆井液降解效果評(píng)價(jià)方法[J].鉆井液與完井液,2012,29(3):74-77,97

    [20] 陳坤.仿酶型納米磁性水處理劑的制備及催化機(jī)理的研究[D].武漢:武漢科技大學(xué),2014

    [21] 喬彤森,劉發(fā)強(qiáng),陳濤.酶催化氧化處理高濃度工業(yè)有機(jī)廢水[J].石油技術(shù)與應(yīng)用,2005,23(6):470-471

    [22] 劉云慶.紫外可見上轉(zhuǎn)換劑/TiO_2光催化劑降解海洋石油污染的研究[D].大連:大連海洋大學(xué),2015

    [23] 尚偉龍.漆酶在陶瓷-殼聚糖復(fù)雜載體上固定化及在含油廢水治理中的應(yīng)用研究[D].北京:北京化工大學(xué),2009

    [24] 尚曉琳,于曉彩,季秋憶,等.用辣根過氧化物酶催化降解海水中柴油污染的研究[J].大連海洋大學(xué)學(xué)報(bào),2016,31(1):113-116

    [25] 魯時(shí)瑛,李華鐘,陳堅(jiān).EDTA對(duì)木質(zhì)素過氧化物酶在染料脫色中的影響[J].無錫輕工大學(xué)學(xué)報(bào),2002,21(4):393-39

    [26] 張劍波,左澎,葉鵬,等.固定化過氧化物酶在過氧化物測(cè)定中的應(yīng)用[J].分析化學(xué),2003,31(1):75-76

    Study on the Method of Ligninolytic Enzymes Disposing of Oily Wastewater

    LIU Yun-qing, WANG Xing-lei*, LI Qiang, ZHANG Yi

    835000,

    The simulated wastewater with diesel as object of this study, we do research on using the ligninolytic enzyme to catalyze oxidation it and get circumstance of diesel degradation. The effects on the catalytic oxidation of the enzyme under the different factors, such as solution pH value, catalysis time, concentration of ligninolytic enzyme, reaction temperature and initial concentration of diesel oil, are investigated. Orthogonal experiments determine the following optimum experimental conditions: initial concentration of diesel oil is 0.3 g·L-1, the concentration of ligninolytic enzyme is 12 mg·L-1, the pH value is 5.5, the reaction temperature is 30 ℃, the reaction time is 3 h, the removal rate of diesel oil is up to 90.17%.

    Ligninolytic enzyme; oily wastewater; catalytic oxidation

    X5

    A

    1000-2324(2019)01-0128-05

    10.3969/j.issn.1000-2324.2019.01.029

    2017-11-09

    2017-11-29

    污染物化學(xué)與環(huán)境治理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室項(xiàng)目(2016HJYB12)

    劉云慶(1985-),男,碩士研究生,主要從事環(huán)境污染治理及廢水處理新材料與新技術(shù)的研究. E-mail:376947553@qq.com

    Author for correspondence. E-mail:1459915250@qq.com

    猜你喜歡
    含油木質(zhì)素柴油
    用履帶收割機(jī)送柴油
    木質(zhì)素增強(qiáng)生物塑料的研究進(jìn)展
    上海包裝(2019年8期)2019-11-11 12:16:14
    BAF組合工藝處理含油廢水研究進(jìn)展
    一種改性木質(zhì)素基分散劑及其制備工藝
    天津造紙(2016年1期)2017-01-15 14:03:29
    酸調(diào)質(zhì)—氧化降解法提高含油污泥的沉降性能
    一種新型酚化木質(zhì)素胺乳化劑的合成及其性能
    柴油發(fā)電機(jī)負(fù)荷計(jì)算
    鐵路含油污泥焚燒的特性
    NY3菌固定化及生物膜處理含油廢水的研究
    ABS/木質(zhì)素復(fù)合材料動(dòng)態(tài)流變行為的研究
    精品一区二区三卡| 久久精品久久精品一区二区三区| 久久影院123| 久久久久久九九精品二区国产| 日韩视频在线欧美| 成人无遮挡网站| 久久久精品94久久精品| 七月丁香在线播放| 精品久久久久久久久亚洲| 男女边摸边吃奶| 国产精品一区二区性色av| 亚洲性久久影院| 高清视频免费观看一区二区| 国产在线男女| 国产成人freesex在线| 亚洲一区二区三区欧美精品 | 美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品久久久精品久久久| 中文字幕亚洲精品专区| 在线精品无人区一区二区三 | 日韩三级伦理在线观看| 在线观看免费高清a一片| 成年免费大片在线观看| 中文资源天堂在线| 久久99精品国语久久久| 偷拍熟女少妇极品色| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 日本一本二区三区精品| 成人毛片60女人毛片免费| 国产成人免费观看mmmm| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 亚洲av成人精品一区久久| 晚上一个人看的免费电影| 日本av手机在线免费观看| 欧美激情在线99| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 街头女战士在线观看网站| 精品人妻偷拍中文字幕| 22中文网久久字幕| 国产亚洲5aaaaa淫片| 欧美bdsm另类| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产精品国产三级专区第一集| 免费黄网站久久成人精品| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 一级毛片久久久久久久久女| 激情 狠狠 欧美| 少妇人妻久久综合中文| 免费黄网站久久成人精品| 禁无遮挡网站| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 三级国产精品欧美在线观看| 一区二区三区四区激情视频| 日本午夜av视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| av.在线天堂| 精品人妻偷拍中文字幕| 日韩中字成人| av在线播放精品| 欧美丝袜亚洲另类| 日韩成人伦理影院| 亚洲精品日韩av片在线观看| 久久6这里有精品| 国产精品伦人一区二区| 久久久久久久久久成人| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产精品精品国产色婷婷| 午夜激情福利司机影院| 十八禁网站网址无遮挡 | 亚洲丝袜综合中文字幕| 麻豆久久精品国产亚洲av| 黑人高潮一二区| 最近手机中文字幕大全| 精品人妻一区二区三区麻豆| 大陆偷拍与自拍| 在线观看一区二区三区| 成人无遮挡网站| 国产综合懂色| av网站免费在线观看视频| 欧美bdsm另类| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 久久人人爽人人片av| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | av国产免费在线观看| 偷拍熟女少妇极品色| 男人狂女人下面高潮的视频| 久久鲁丝午夜福利片| 日韩中字成人| 性插视频无遮挡在线免费观看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| h日本视频在线播放| 少妇人妻 视频| 日韩欧美精品免费久久| 免费黄频网站在线观看国产| 熟女电影av网| 欧美精品国产亚洲| 在线免费十八禁| av专区在线播放| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 一级二级三级毛片免费看| 美女高潮的动态| 亚洲在久久综合| 日本午夜av视频| 毛片一级片免费看久久久久| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 高清午夜精品一区二区三区| 欧美精品国产亚洲| 超碰97精品在线观看| 一个人看视频在线观看www免费| 日韩中字成人| 亚洲综合精品二区| 秋霞伦理黄片| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 中国国产av一级| 干丝袜人妻中文字幕| 一个人看视频在线观看www免费| 在线观看一区二区三区| 男人爽女人下面视频在线观看| av专区在线播放| 一区二区三区精品91| 综合色丁香网| 精品人妻一区二区三区麻豆| 日韩欧美 国产精品| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 成人漫画全彩无遮挡| av国产免费在线观看| .国产精品久久| av在线老鸭窝| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲图色成人| 青春草视频在线免费观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 99re6热这里在线精品视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产真实伦视频高清在线观看| 亚洲最大成人av| 老司机影院成人| 日韩电影二区| 亚洲成人精品中文字幕电影| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲人成网站高清观看| 日韩欧美 国产精品| 成人漫画全彩无遮挡| 成年av动漫网址| 国产老妇女一区| 欧美精品国产亚洲| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产成人精品久久久久久| 夫妻午夜视频| 欧美成人午夜免费资源| 国产乱人视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产 一区 欧美 日韩| 久久久亚洲精品成人影院| 深爱激情五月婷婷| 亚洲av在线观看美女高潮| 欧美xxⅹ黑人| 天美传媒精品一区二区| 成人美女网站在线观看视频| 一区二区三区精品91| 毛片一级片免费看久久久久| 国产欧美日韩精品一区二区| 少妇人妻一区二区三区视频| 一级毛片我不卡| 男人添女人高潮全过程视频| 国产精品成人在线| 春色校园在线视频观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 日韩欧美精品v在线| 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲av成人精品一区久久| 免费高清在线观看视频在线观看| 久久韩国三级中文字幕| 国产淫语在线视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲精品456在线播放app| 久久精品国产a三级三级三级| 国产欧美日韩精品一区二区| 岛国毛片在线播放| 我的老师免费观看完整版| 亚洲成人中文字幕在线播放| 久久人人爽人人爽人人片va| 男男h啪啪无遮挡| 国产乱来视频区| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲无线观看免费| 免费观看av网站的网址| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲精品亚洲一区二区| 有码 亚洲区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 日本一本二区三区精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲天堂av无毛| 色视频在线一区二区三区| 亚洲国产精品国产精品| 午夜福利高清视频| 日韩免费高清中文字幕av| 赤兔流量卡办理| 日韩伦理黄色片| 在线 av 中文字幕| 黄色配什么色好看| 91久久精品国产一区二区三区| 成人亚洲精品av一区二区| 制服丝袜香蕉在线| 在线观看美女被高潮喷水网站| 免费看av在线观看网站| 交换朋友夫妻互换小说| 男女国产视频网站| 真实男女啪啪啪动态图| 黄片wwwwww| 国产亚洲精品久久久com| 中国美白少妇内射xxxbb| 色吧在线观看| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲精品,欧美精品| 午夜福利视频1000在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看 | 偷拍熟女少妇极品色| 最近最新中文字幕大全电影3| 日日啪夜夜撸| 亚洲国产色片| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 亚洲国产精品999| 成人国产av品久久久| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 好男人视频免费观看在线| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产中年淑女户外野战色| 国产精品一区二区在线观看99| 国国产精品蜜臀av免费| 国产在线一区二区三区精| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产欧美亚洲国产| 嫩草影院精品99| 久久精品国产亚洲av天美| 插逼视频在线观看| .国产精品久久| 国产精品久久久久久久电影| 各种免费的搞黄视频| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产伦精品一区二区三区四那| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 一级片'在线观看视频| 午夜爱爱视频在线播放| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 97超碰精品成人国产| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 欧美三级亚洲精品| 一级a做视频免费观看| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲色图av天堂| 亚洲精品乱久久久久久| 国产淫片久久久久久久久| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 精品久久久久久久久亚洲| 亚洲最大成人手机在线| 国产伦理片在线播放av一区| 精品久久久久久电影网| 亚洲精品日本国产第一区| 免费人成在线观看视频色| 中文欧美无线码| 国产精品久久久久久av不卡| 亚洲人成网站在线观看播放| 久久精品国产自在天天线| 99久久精品国产国产毛片| 日韩在线高清观看一区二区三区| 99热国产这里只有精品6| 一区二区三区免费毛片| 一级爰片在线观看| 午夜日本视频在线| 丰满人妻一区二区三区视频av| 色婷婷久久久亚洲欧美| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 精品久久久久久久久亚洲| 简卡轻食公司| 少妇高潮的动态图| 亚洲综合色惰| 99热全是精品| 国产精品久久久久久久电影| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| a级毛色黄片| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 爱豆传媒免费全集在线观看| 麻豆乱淫一区二区| 网址你懂的国产日韩在线| 大片电影免费在线观看免费| 成人鲁丝片一二三区免费| 免费观看av网站的网址| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 免费看a级黄色片| 日韩欧美精品免费久久| av在线亚洲专区| www.色视频.com| 最近2019中文字幕mv第一页| 九草在线视频观看| 中文天堂在线官网| 亚洲最大成人av| 中文字幕免费在线视频6| 最近中文字幕2019免费版| 国产av不卡久久| 久热久热在线精品观看| 亚洲国产高清在线一区二区三| 久久久国产一区二区| 六月丁香七月| 涩涩av久久男人的天堂| 国产精品久久久久久久电影| 少妇的逼好多水| 国产乱来视频区| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲内射少妇av| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产视频首页在线观看| 亚洲精品国产av蜜桃| 99视频精品全部免费 在线| 色哟哟·www| 嘟嘟电影网在线观看| 国产av码专区亚洲av| 一级毛片电影观看| 国产一级毛片在线| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产视频首页在线观看| 亚洲国产精品国产精品| 国产有黄有色有爽视频| 日韩av免费高清视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 99热这里只有是精品50| 亚洲av欧美aⅴ国产| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 成人亚洲精品av一区二区| 永久网站在线| 在线观看美女被高潮喷水网站| 九九爱精品视频在线观看| 男的添女的下面高潮视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 真实男女啪啪啪动态图| 婷婷色麻豆天堂久久| 大片免费播放器 马上看| 国产成人aa在线观看| 国产大屁股一区二区在线视频| 伦理电影大哥的女人| 亚洲av免费在线观看| 六月丁香七月| 久久久a久久爽久久v久久| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 超碰av人人做人人爽久久| 亚洲精品456在线播放app| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 熟女av电影| 亚洲人成网站在线观看播放| 在线观看av片永久免费下载| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 成人美女网站在线观看视频| 街头女战士在线观看网站| 日日摸夜夜添夜夜爱| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲高清免费不卡视频| 99久久人妻综合| 在线看a的网站| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产男人的电影天堂91| 日韩一区二区三区影片| 91狼人影院| 少妇人妻 视频| 亚洲最大成人手机在线| 99久久精品一区二区三区| 网址你懂的国产日韩在线| 久久久久久伊人网av| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产午夜精品一二区理论片| 国产午夜福利久久久久久| 少妇人妻久久综合中文| av女优亚洲男人天堂| 国产成人freesex在线| 国产视频首页在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 男女下面进入的视频免费午夜| 人妻系列 视频| 国产免费一级a男人的天堂| av卡一久久| 国产伦在线观看视频一区| 日韩三级伦理在线观看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 亚洲av男天堂| 国产精品一区www在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产亚洲一区二区精品| 欧美三级亚洲精品| 日韩成人av中文字幕在线观看| 黄色欧美视频在线观看| 免费观看a级毛片全部| 亚洲四区av| 国产一区二区三区综合在线观看 | 日韩欧美 国产精品| 国产黄片视频在线免费观看| a级一级毛片免费在线观看| 美女主播在线视频| 简卡轻食公司| 在线a可以看的网站| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 一级毛片我不卡| 国产伦在线观看视频一区| 五月玫瑰六月丁香| 国产在线一区二区三区精| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日韩一区二区三区影片| av.在线天堂| 日韩免费高清中文字幕av| av福利片在线观看| 亚洲国产精品成人综合色| 日本一本二区三区精品| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产在线一区二区三区精| 日本午夜av视频| 麻豆成人午夜福利视频| 在线天堂最新版资源| 18禁在线播放成人免费| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲怡红院男人天堂| 国产中年淑女户外野战色| 日本黄大片高清| 好男人视频免费观看在线| 网址你懂的国产日韩在线| 综合色丁香网| 国产伦理片在线播放av一区| 一级毛片电影观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 哪个播放器可以免费观看大片| 人妻少妇偷人精品九色| 国产精品久久久久久久电影| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 欧美97在线视频| 久久久成人免费电影| 三级国产精品片| 久久精品人妻少妇| 国产精品熟女久久久久浪| 三级经典国产精品| 成人特级av手机在线观看| 嘟嘟电影网在线观看| av黄色大香蕉| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 能在线免费看毛片的网站| 99久久人妻综合| 精品久久久久久久久亚洲| 精品人妻熟女av久视频| 成年女人看的毛片在线观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 亚洲最大成人av| 午夜精品一区二区三区免费看| 免费电影在线观看免费观看| 99热6这里只有精品| 老司机影院毛片| 国精品久久久久久国模美| 舔av片在线| 久久久a久久爽久久v久久| 久久久久久久久大av| 中文在线观看免费www的网站| 日韩制服骚丝袜av| 成年av动漫网址| 少妇人妻 视频| 亚洲图色成人| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产成人aa在线观看| 免费观看av网站的网址| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲在久久综合| 国产精品精品国产色婷婷| 夜夜爽夜夜爽视频| 久久久成人免费电影| 亚洲av不卡在线观看| 在线观看av片永久免费下载| 五月天丁香电影| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 亚洲最大成人av| 最近最新中文字幕大全电影3| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 麻豆乱淫一区二区| 在线观看av片永久免费下载| 欧美性感艳星| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 丰满乱子伦码专区| 亚洲在线观看片| 最近最新中文字幕免费大全7| 91久久精品国产一区二区成人| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国国产精品蜜臀av免费| 观看免费一级毛片| 一区二区av电影网| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 午夜爱爱视频在线播放| 精品国产露脸久久av麻豆| 日本av手机在线免费观看| 一个人看视频在线观看www免费| 色视频在线一区二区三区| 亚洲国产日韩一区二区| 久久久色成人| 日本午夜av视频| 一级爰片在线观看| 午夜免费鲁丝| 日本黄大片高清| 成人二区视频| 亚洲av福利一区| 久久亚洲国产成人精品v| 国产免费一区二区三区四区乱码| 男人舔奶头视频| 亚洲人成网站在线播| 在线观看三级黄色| 国产一区二区三区综合在线观看 | 久久这里有精品视频免费| 久久97久久精品| 日本-黄色视频高清免费观看| 啦啦啦啦在线视频资源| 色吧在线观看| 欧美人与善性xxx| 久久国内精品自在自线图片| 精品人妻视频免费看| 99热这里只有是精品50| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产免费福利视频在线观看| 如何舔出高潮| 亚洲av福利一区| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲精品日本国产第一区| av国产免费在线观看| 亚洲av成人精品一区久久| 午夜亚洲福利在线播放| 三级国产精品欧美在线观看| 免费看av在线观看网站| 亚洲av福利一区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产 精品1| 少妇人妻 视频| 赤兔流量卡办理| videossex国产| 久久99精品国语久久久| av在线老鸭窝| 久久99热这里只频精品6学生| 在线看a的网站| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产成人精品福利久久| 亚洲成人久久爱视频| 3wmmmm亚洲av在线观看| 免费人成在线观看视频色| 一个人观看的视频www高清免费观看| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲精品一区蜜桃| 欧美性感艳星| 三级国产精品欧美在线观看| 久久久久久久国产电影| av一本久久久久| 一个人看的www免费观看视频| 99热全是精品| 黑人高潮一二区| 黄色配什么色好看| 欧美xxxx性猛交bbbb| 一区二区av电影网| 熟女av电影| 日本欧美国产在线视频| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 一级毛片aaaaaa免费看小| 六月丁香七月| 日日啪夜夜撸| 一级爰片在线观看| 一二三四中文在线观看免费高清| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲精品一区蜜桃| 一级毛片久久久久久久久女| 国产精品一区二区性色av| 成年av动漫网址| 在线观看国产h片| 国产成人精品久久久久久| 午夜精品国产一区二区电影 | 中文字幕久久专区| 欧美zozozo另类| 久久久亚洲精品成人影院| videos熟女内射| 综合色丁香网| 在线观看av片永久免费下载| videos熟女内射| 国产高清有码在线观看视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 又爽又黄a免费视频| 天美传媒精品一区二区| 中文字幕av成人在线电影| 中文在线观看免费www的网站| 久久99热这里只频精品6学生| 在线观看av片永久免费下载| 国产大屁股一区二区在线视频| 91在线精品国自产拍蜜月| 日韩av在线免费看完整版不卡| 国产色爽女视频免费观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产精品国产三级专区第一集| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲av国产av综合av卡| 最近最新中文字幕大全电影3| 免费观看无遮挡的男女| 久久99精品国语久久久| 国产淫语在线视频| 精品久久久精品久久久|