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    懸浮態(tài)輕燒脫硫鋁精礦溶出性能的研究

    2019-03-08 07:54:30,
    材料與冶金學(xué)報(bào) 2019年1期
    關(guān)鍵詞:脫硅赤泥原礦

    , ,

    (東北大學(xué)多金屬共生礦生態(tài)化冶金教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,沈陽(yáng)110819)

    我國(guó)高硫鋁土礦儲(chǔ)量約為1.5億t,由于直接使用高硫鋁土礦作為原料在拜耳法溶出時(shí)的設(shè)備腐蝕及蒸發(fā)段結(jié)疤加劇,在氧化鋁工業(yè)生產(chǎn)中尚未得到應(yīng)用[1].隨著鋁行業(yè)的發(fā)展,高品位鋁土礦儲(chǔ)量逐漸減少,高硫鋁土礦的利用成為了緩解高品位鋁土礦資源短缺的良好途徑.

    國(guó)內(nèi)外對(duì)鋁土礦脫硫問(wèn)題做了不少研究工作[2~4],焙燒預(yù)處理對(duì)礦石脫硫效果,以及礦石溶出等后續(xù)工序的影響報(bào)道很少.有人對(duì)鋁土礦焙燒前后的溶出動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究,并分析了焙燒強(qiáng)化溶出的動(dòng)力學(xué)機(jī)理[5].也有人對(duì)高硫礦脫硫機(jī)理和焙燒機(jī)理作了探討[6].本文對(duì)高硫鋁土礦懸浮態(tài)輕燒脫硫鋁精礦和原礦的溶出效果進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究.將原礦及輕燒鋁精礦磨制至適宜粒級(jí),進(jìn)行預(yù)脫硅試驗(yàn)和溶出試驗(yàn),考查輕燒前后鋁土礦的預(yù)脫硅率和氧化鋁溶出率變化;由于赤泥中A/S和N/S(A/S為Al2O3與SiO2的質(zhì)量比,N/S為Na2O與SiO2的質(zhì)量比)是影響工藝的重要參數(shù),本文同時(shí)對(duì)輕燒鋁精礦赤泥A/S和N/S偏高的原因進(jìn)行了研究.

    1 實(shí)驗(yàn)材料和實(shí)驗(yàn)方法

    鋁土礦為輕燒前的高硫鋁土礦、輕燒后的混合脫硫鋁精礦.石灰經(jīng)熟化后過(guò)篩(篩孔尺寸100 μm),在 1 050 ℃ 的溫度下焙燒30 min后密封干燥保存.石灰有效鈣為91%.母液用化學(xué)純氫氧化鈉、碳酸鈉及工業(yè)產(chǎn)品氫氧化鋁調(diào)配而成,其成分見(jiàn)表1.其中預(yù)脫硅試驗(yàn)使用1#母液,溶出試驗(yàn)使用1、2#母液.

    鋁土礦預(yù)脫硅試驗(yàn)在油浴鋼彈溶出器中進(jìn)行.預(yù)脫硅率及脫鈦率按如下公式計(jì)算:

    (1)

    (2)

    式中: SiO2H為預(yù)脫硅赤泥中酸溶SiO2的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%; SiO2T為預(yù)脫硅赤泥中SiO2的總含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%; TiO2H為預(yù)脫硅赤泥中酸溶TiO2的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%; TiO2T為預(yù)脫硅赤泥中TiO2的總含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%.

    鋁土礦溶出試驗(yàn)在RHL-150型熔鹽爐中進(jìn)行.氧化鋁的溶出率根據(jù)鋁土礦A/S及溶出赤泥A/S計(jì)算,具體計(jì)算公式如下:

    氧化鋁實(shí)際溶出率:

    (3)

    氧化鋁相對(duì)溶出率:

    (4)

    式中: (A/S)礦為鋁土礦中Al2O3與SiO2的質(zhì)量比; (A/S)泥為赤泥中Al2O3與SiO2的質(zhì)量比.

    表1 試驗(yàn)用母液化學(xué)成分

    αk為氧化鈉與氧化鋁的分子比.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 試驗(yàn)用礦的磨制

    將適量的原礦和輕燒鋁精礦分別磨制,對(duì)磨制后的原礦和輕燒鋁精礦進(jìn)行粒度分析,分析結(jié)果與磨制前對(duì)應(yīng)的礦石粒度對(duì)比見(jiàn)表2.

    為了保持礦石的同一性,盡管對(duì)原礦和輕燒鋁精礦采用的是選擇性磨制,但磨制后礦石的+45 μm 粒級(jí)仍不可避免地有所增加,且為避免過(guò)磨后微細(xì)粒子增加太多,導(dǎo)致磨制后礦石仍有少部分+150 μm粒級(jí)的粒子存在.磨制后原礦-45 μm 粒級(jí)的粒子增加了4.06%,+150 μm尚含有2.16%;輕燒鋁精礦-45 μm粒級(jí)的粒子增加了6.86%,+150 μm含量較少,只有0.86%.磨制的礦石基本符合方案要求.

    表2 原礦、輕燒鋁精礦磨制前后粒度分布

    2.2 預(yù)脫硅試驗(yàn)

    硅對(duì)氧化鋁生產(chǎn)的影響甚大,其最大的危害是在生產(chǎn)過(guò)程中與堿和氧化鋁發(fā)生反應(yīng)生成不溶性的水合鋁硅酸鈉而進(jìn)入赤泥,硅酸鈉與溶液中的鋁酸鈉,形成一個(gè)不易溶的鋁硅酸鈉(Na2O·Al2O3·xSiO2·(6-2x)H2O),即鈉硅渣,既消耗了堿又造成了礦石中氧化鋁的損失.所以脫硅在氧化鋁生產(chǎn)工藝中是十分必要的.脫硅反應(yīng)如下表示:

    xNa2SiO3+2NaAl(OH)4+(2-x)H2O=

    Na2O·Al2O3·xSiO2·(6-2x)H2O

    +2xNaOH

    (5)

    在預(yù)脫硅溫度100 ℃、時(shí)間8 h、母液苛性堿質(zhì)量濃度235 g/L、石灰添加量11%、礦漿固含400 g/L的條件下,進(jìn)行了磨制后原礦和輕燒鋁精礦的預(yù)脫硅試驗(yàn),以考查兩種礦石在同等實(shí)驗(yàn)條件下的預(yù)脫硅性能的差異.

    表3是三次以上實(shí)驗(yàn)所得的平均結(jié)果,輕燒鋁精礦的預(yù)脫硅率及脫鈦率都高于原礦的預(yù)脫硅率及脫鈦率,分別高出23.05%及4.41%,說(shuō)明輕燒鋁精礦的預(yù)脫硅及脫鈦性能優(yōu)于原礦,高硫鋁土礦原礦經(jīng)過(guò)輕燒可以改善其預(yù)脫硅脫鈦性能.

    2.3 礦石粒度對(duì)原礦和輕燒鋁精礦溶出效果的影響

    根據(jù)前期試驗(yàn)結(jié)果考查在其他條件相同時(shí)不同礦石粒度對(duì)兩種礦石溶出性能的影響、不同苛性堿濃度對(duì)磨制后兩種礦石溶出性能的影響、不同溶出溫度對(duì)磨制后兩種礦石溶出性能的影響,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3~5.

    表3 磨制后原礦和輕燒鋁精礦的預(yù)脫硅性能對(duì)比

    對(duì)磨制前后的兩種鋁土礦,在循環(huán)母液苛性堿質(zhì)量濃度為235 g/L、石灰添加量為11%時(shí),進(jìn)行了溶出溫度265 ℃、溶出時(shí)間60 min條件下高硫鋁土礦和輕燒鋁精礦溶出效果對(duì)比的研究,3次以上實(shí)驗(yàn)平均結(jié)果列于表4.

    表4 礦石粒度對(duì)原礦和輕燒鋁精礦溶出效果的影響

    表5 原礦和輕燒鋁精礦溶出試驗(yàn)結(jié)果

    從表4中可以看出,磨制前后原礦的溶出赤泥A/S沒(méi)有明顯變化,溶出赤泥N/S則明顯降低,由0.46降到0.37;磨制前后輕燒鋁精礦的溶出赤泥A/S和N/S均有不同程度的降低,分別由磨制前的1.15和0.54降低到1.09和0.42,相應(yīng)的氧化鋁溶出率也有所提高.

    經(jīng)過(guò)磨制后,原礦的溶出赤泥N/S明顯降低,但溶出赤泥A/S沒(méi)有明顯變化;經(jīng)過(guò)磨制后,輕燒鋁精礦的溶出赤泥A/S和N/S都有明顯降低,輕燒鋁精礦經(jīng)過(guò)磨制后控制一定的粒度組成可以改善礦石的溶出性能.礦石的磨制可以增大顆粒的比表面積,使得顆粒與溶劑接觸更為充分,有利于礦的溶出效果.試驗(yàn)結(jié)果同時(shí)也表明磨制后的輕燒鋁精礦溶出性能優(yōu)于高硫鋁土礦原礦的溶出性能.

    2.4 其他條件下原礦和輕燒鋁精礦的溶出試驗(yàn)

    原礦輕燒過(guò)程的目的是使硫更加穩(wěn)定,輕燒過(guò)程使得礦物中含硫化合物對(duì)溶出過(guò)程的影響較小,同時(shí)也可避免重?zé)龑?dǎo)致氧化鋁活性降低,以至于鋁的溶出率降低.試驗(yàn)對(duì)原礦和輕燒鋁精礦在同等條件下進(jìn)行了溶出效果對(duì)比試驗(yàn).試驗(yàn)條件為:溶出時(shí)間60 min,石灰添加量11%時(shí),(1)母液苛性堿質(zhì)量濃度244 g/L,溶出溫度260 ℃;(2)母液苛性堿質(zhì)量濃度235 g/L,溶出溫度265 ℃和275 ℃.

    表5中列出了三次以上實(shí)驗(yàn)平均結(jié)果,在相同試驗(yàn)條件下,輕燒鋁精礦溶出赤泥A/S低于原礦溶出赤泥A/S,而輕燒鋁精礦溶出赤泥N/S均高于原礦溶出赤泥N/S.無(wú)論是原礦還是輕燒鋁精礦,在其他條件相同時(shí),溶出溫度從265 ℃提高到275 ℃,溶出赤泥A/S和N/S均無(wú)明顯變化.在其他條件相同時(shí),母液苛性堿質(zhì)量濃度244 g/L、溫度260 ℃的礦石溶出結(jié)果與母液苛性堿質(zhì)量濃度235 g/L、溫度265 ℃時(shí)兩種礦石的溶出結(jié)果基本相同.

    3 結(jié) 論

    原礦與輕燒鋁精礦的預(yù)脫硅結(jié)果表明,經(jīng)磨制后輕燒鋁精礦的預(yù)脫硅率及脫鈦率分別比原礦的預(yù)脫硅率及脫鈦率高出23.05%和4.41%,說(shuō)明磨制后輕燒鋁精礦的預(yù)脫硅及脫鈦性能均優(yōu)于原礦,原礦經(jīng)過(guò)輕燒可以改善其預(yù)脫硅脫鈦性能.

    通過(guò)對(duì)影響鋁土礦溶出的各因素的分析,結(jié)果表明輕燒鋁精礦經(jīng)過(guò)磨制后其溶出赤泥A/S和N/S都明顯降低,溶出溫度及母液苛性堿濃度對(duì)磨制后的輕燒鋁精礦的溶出性能影響不大,這充分說(shuō)明了輕燒鋁精礦溶出赤泥A/S和N/S偏高的原因是礦石粒度較粗.適宜的輕燒鋁精礦磨制粒度為全部通過(guò)150 μm篩,適宜的溶出溫度為260~265 ℃,適宜的母液苛性堿質(zhì)量濃度為235 ~245 g/L.

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