環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)檢測(cè)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制措施探討

莫偉言

濰坊優(yōu)特檢測(cè)服務(wù)有限公司 （山東濰坊 261031）

水對(duì)人類生存發(fā)展的重要性不言而喻，對(duì)水環(huán)境的保護(hù)工作尤為重要[1]。水質(zhì)檢測(cè)的目的是為水環(huán)境的保護(hù)與治理提供科學(xué)可靠的依據(jù)，其質(zhì)量保證與質(zhì)量控制需要得到充分重視[2]。目前在環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室中的水質(zhì)檢測(cè)質(zhì)量存在一定的問題，通過對(duì)現(xiàn)階段水質(zhì)檢測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制過程進(jìn)行研究探討，得到科學(xué)可行的質(zhì)控措施，從而提升水質(zhì)檢測(cè)的總體質(zhì)量水平[3]。

1 水樣采集質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

1.1 采樣點(diǎn)位

采樣點(diǎn)位的代表性是水質(zhì)檢測(cè)工作的前提。在實(shí)際采樣環(huán)節(jié)，有些采樣點(diǎn)位會(huì)受諸多因素的干擾，無法在采樣方案中要求的點(diǎn)位進(jìn)行樣品采集，這在地表水質(zhì)采樣過程中尤為明顯[4]。碰到此類情況，要盡可能地選取接近采樣方案要求的采樣位置，所采樣品盡可能地符合該次采樣的目的要求，用GPS定位儀或其他定位設(shè)備進(jìn)行定位，拍照留存，并對(duì)客觀情況進(jìn)行備注（描述清晰），以備后期分析。污水的采樣點(diǎn)位要注意區(qū)分第一類和第二類污染物，如果點(diǎn)位選取不當(dāng)，就會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)論無效，因此一定要注意檢測(cè)點(diǎn)位的正確選取。

1.2 采樣過程

水質(zhì)采樣工作按照HJ/T91—2002《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》、HJ/T 164—2004《地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》等規(guī)范要求開展，現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)水溫、pH、電導(dǎo)率、混濁率等參數(shù)。一些環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室的工作人員現(xiàn)場(chǎng)不進(jìn)行儀器校準(zhǔn)工作，從而導(dǎo)致樣品缺乏準(zhǔn)確客觀的基本信息，而此類指標(biāo)能在一定程度上反映現(xiàn)場(chǎng)水質(zhì)的實(shí)際污染程度，便于后期樣品分析時(shí)的參照比對(duì)[5]。

目前水質(zhì)樣品的采樣量原則上依據(jù)HJ 493—2009《水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》[6]中的要求進(jìn)行。但隨著檢測(cè)方法的更新，為滿足更低的方法檢出限和測(cè)量精度，很多檢測(cè)因子的檢測(cè)方法中樣品采集與該標(biāo)準(zhǔn)要求不一致。因此，采樣人員一定要加強(qiáng)學(xué)習(xí)相應(yīng)檢測(cè)項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，及時(shí)與檢測(cè)人員溝通交流，以防出現(xiàn)不必要的問題。

樣品保存是采樣工作的一個(gè)重要部分，應(yīng)依據(jù)檢測(cè)項(xiàng)目選取恰當(dāng)?shù)牟蓸尤萜鞑⒐袒４?。建議每批已清洗的采樣容器抽取3%進(jìn)行空白檢測(cè)。采樣容器若洗滌不當(dāng)，會(huì)對(duì)水樣產(chǎn)生污染。例如，檢測(cè)水中總磷或磷酸鹽時(shí)，若是用含磷的洗滌劑洗滌容器，容器空白就會(huì)偏高，從而導(dǎo)致出現(xiàn)錯(cuò)誤的檢測(cè)結(jié)果。原則上，將采集清水和污水的采樣瓶區(qū)分開來，以免互相干擾。受污染的采樣容器在采集地下水和水源地水樣時(shí)極易出現(xiàn)汞等指標(biāo)超標(biāo)現(xiàn)象。

1.3 樣品運(yùn)輸

水樣運(yùn)輸前應(yīng)將容器蓋緊，裝箱時(shí)用泡沫塑料等進(jìn)行分隔，以防破損。每個(gè)水樣瓶均需貼上采樣標(biāo)簽，標(biāo)注采樣點(diǎn)位編號(hào)、檢測(cè)項(xiàng)目、采樣日期和時(shí)間、固定劑、保存方法、采樣人員等信息。運(yùn)輸前應(yīng)檢查所采樣品是否已全部裝箱，運(yùn)輸時(shí)應(yīng)有專門的押運(yùn)人員。

2 水質(zhì)分析質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部分析工作的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制主要分實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)條件、內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制3個(gè)部分?？傮w而言，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)檢測(cè)分析工作的質(zhì)量控制手段比水質(zhì)樣品采集環(huán)節(jié)更加系統(tǒng)和豐富[7]。

2.1 實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)條件

保持實(shí)驗(yàn)室整潔、安全的操作環(huán)境，通風(fēng)良好，布局合理。做到相互干擾的檢測(cè)項(xiàng)目不在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)操作，比如檢測(cè)氨氮和揮發(fā)酚的項(xiàng)目要互相隔離。一般分析實(shí)驗(yàn)用水電導(dǎo)率應(yīng)小于3.0 μS/cm。采用符合分析方法所規(guī)定的要求的化學(xué)試劑和試驗(yàn)器皿。

2.2 內(nèi)部質(zhì)量控制

2.2.1 空白試驗(yàn)

在嚴(yán)格的操作條件下，實(shí)驗(yàn)室某個(gè)分析方法的空白值通常在很小的范圍內(nèi)波動(dòng)，且空白值一定低于方法檢出限。很多環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)常常只做一個(gè)空白樣品，對(duì)于空白試驗(yàn)值的質(zhì)控，一般要求平行雙樣且測(cè)定結(jié)果的相對(duì)差值不大于50%。空白值能整體反映整個(gè)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)活動(dòng)的運(yùn)行狀況?？瞻自囼?yàn)值不能夠完全抵消待測(cè)樣品所帶來的干擾，如果空白試驗(yàn)值誤差比較大，尤其是水質(zhì)檢測(cè)項(xiàng)目中的痕量檢測(cè)，則空白值的測(cè)定對(duì)于檢測(cè)結(jié)果的影響特別大。

2.2.2 校準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。校準(zhǔn)曲線是取得準(zhǔn)確檢測(cè)結(jié)果的基礎(chǔ)，且僅限在其線性范圍內(nèi)使用。校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)、斜率和截距應(yīng)滿足規(guī)范要求：r≥0.9990，系列點(diǎn)不少于6個(gè)。原子吸收分光光度法、氣相色譜法等儀器分析方法校準(zhǔn)曲線的制作，須與樣品測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。有機(jī)樣品分析當(dāng)天或儀器每運(yùn)行12 h，應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行核查，分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相對(duì)誤差不超過20%方可繼續(xù)使用原標(biāo)準(zhǔn)曲線[8]。

2.2.3 加標(biāo)回收

加標(biāo)回收率是指在實(shí)驗(yàn)室測(cè)定樣品數(shù)據(jù)過程中，在同一樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在測(cè)定結(jié)果中扣除樣品檢測(cè)值，計(jì)算回收率；回收率應(yīng)符合方法規(guī)定的要求。對(duì)于成分比較復(fù)雜的水質(zhì)樣品，為消除水體內(nèi)其他物質(zhì)的干擾，加標(biāo)回收是一種很好的方式。加標(biāo)回收分析在一定程度上能反映檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度。加標(biāo)量一般為樣品含量的0.5～3倍，加標(biāo)后的總濃度應(yīng)不超過檢測(cè)方法的測(cè)定上限，且不會(huì)引起樣品體積的明顯變化。

2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣分析

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣是實(shí)驗(yàn)室日常質(zhì)量管理中最常用的一種方式，也是重大爭(zhēng)議的裁決方法。采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣與水質(zhì)樣品同步進(jìn)行測(cè)試，將檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)樣品保證值進(jìn)行比較，用以評(píng)價(jià)其準(zhǔn)確度和檢查實(shí)驗(yàn)室內(nèi)是否存在系統(tǒng)誤差。

2.2.5 質(zhì)量控制圖

常用的質(zhì)量控制圖有均值-標(biāo)準(zhǔn)差控制圖、均值-極差控制圖、加標(biāo)回收控制圖和空白值控制圖等。質(zhì)量控制圖是以數(shù)理統(tǒng)計(jì)作為基礎(chǔ)的作業(yè)方法，其作用是區(qū)分檢測(cè)過程中質(zhì)量的異常，發(fā)現(xiàn)檢測(cè)過程中所出現(xiàn)的系統(tǒng)性變異，以便及時(shí)“報(bào)警”，使實(shí)驗(yàn)室采取糾正或預(yù)防措施，使檢測(cè)過程恢復(fù)穩(wěn)定，維持并不斷改善現(xiàn)有檢測(cè)的質(zhì)量水平。

2.3 外部質(zhì)量控制

2.3.1 平行雙樣

平行雙樣可對(duì)整個(gè)檢測(cè)活動(dòng)的穩(wěn)定性進(jìn)行可靠的評(píng)價(jià)。對(duì)于比較均勻的水質(zhì)樣品，每批水樣檢測(cè)時(shí)不得少于10%的平行雙樣。平行雙樣可采用密碼或明碼編入。平行雙樣檢測(cè)結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合規(guī)定要求，若偏差值超出規(guī)定的允許，則在水質(zhì)樣品保質(zhì)期內(nèi)加測(cè)一次，取符合規(guī)定要求的2個(gè)測(cè)定結(jié)果報(bào)出。部分實(shí)驗(yàn)室容易忽視的是，最終的檢測(cè)結(jié)果應(yīng)以平行雙樣檢測(cè)結(jié)果的平均值報(bào)出。

2.3.2 人員比對(duì)

人員比對(duì)可消除個(gè)體習(xí)慣和系統(tǒng)性操作帶來的誤差。實(shí)驗(yàn)室選取2名具有豐富工作經(jīng)驗(yàn)的檢測(cè)人員，采用同一檢測(cè)樣品、同一檢測(cè)方法、同一儀器，并在相同的工作條件下開展檢測(cè)活動(dòng)。若不同分析人員的檢測(cè)結(jié)果基本一致，可認(rèn)為該項(xiàng)目檢測(cè)活動(dòng)的質(zhì)量是可接受的；如果所得的檢測(cè)結(jié)果相差較大，則應(yīng)該查找原因，并對(duì)樣品重新進(jìn)行檢測(cè)分析。

2.3.3 實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)

不同實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)條件、儀器設(shè)備、人員能力、分析方法各不相同。定期組織環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室參加實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，有利于控制實(shí)驗(yàn)室的整體技術(shù)能力水平。開展實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)時(shí)要確保檢測(cè)樣品的穩(wěn)定性和均勻性。對(duì)不同實(shí)驗(yàn)室所得的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理與能力評(píng)價(jià)；若實(shí)驗(yàn)室能力被評(píng)定為有問題或不滿意，應(yīng)立刻查找原因，采取相應(yīng)的糾正措施進(jìn)行整改，確保實(shí)驗(yàn)室能力持續(xù)滿足標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范的要求。

3 結(jié)語

水是生命之源，水環(huán)境的保護(hù)刻不容緩。環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)檢測(cè)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制具有重要意義，能很大程度上保證水質(zhì)檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性、可靠性，為環(huán)境管理、環(huán)境規(guī)劃、水資源污染防治等工作的開展提供基本依據(jù)和參考，從而促進(jìn)我國環(huán)保事業(yè)的深入開展，促進(jìn)人類生存環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。