我國紡織品中微量添加劑的檢測技術(shù)綜述

施錦輝，張德賓，張隆基，張爐青，劉 乾

(1.南通海關(guān)綜合技術(shù)中心，江蘇 南通 226006；2.余姚中國塑料城塑料研究院有限公司，浙江 寧波 315400；3.山東和富工程檢測有限公司，山東 濟(jì)南 250000；4.濟(jì)南大學(xué)，山東 濟(jì)南 250000)

化纖和紡織業(yè)在我國的國民經(jīng)濟(jì)中一直占據(jù)著重要地位，在2015年中國化纖產(chǎn)量為4872萬t，同比增長12.5%，占全球比重已經(jīng)超過60%，2015年我國進(jìn)口化纖產(chǎn)品67.6 t，化纖產(chǎn)品廚衛(wèi)316.9 t，棉紗、棉布、化纖和服裝的產(chǎn)量均居世界首位。我國是紡織生產(chǎn)和出口大國，卻非紡織強(qiáng)國，紡織品和服裝產(chǎn)品的檔次和質(zhì)量不高。造成以上的原因是多樣的：(1)是我國的化學(xué)添加劑行業(yè)起步晚，質(zhì)量低，國外各種織物添加劑用量少、價(jià)格高和效果好我國助劑行業(yè)亟待提高；(2)是對我國對紡織品的檢測相較于國外來說起步晚，檢測技術(shù)落后，國外檢測體系完備檢測標(biāo)準(zhǔn)要求高，如歐盟的生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)(Oeko-Tex Standard 100)的實(shí)施，令紡織品安全性能檢測體系更加完備。而目前我國與發(fā)達(dá)國家還有一定的差[1]。

針對以上情況，在進(jìn)入21世紀(jì)后，隨著國家對外貿(mào)易以及關(guān)于“一帶一路”戰(zhàn)略的推進(jìn)，我國的紡織行業(yè)迫切的需要與各國關(guān)于紡織品的各種安全性檢測項(xiàng)目進(jìn)行對接提高，對國內(nèi)來說淘汰落后的紡織生產(chǎn)工藝，提高檢測標(biāo)準(zhǔn)極其有利于我國的紡織品的產(chǎn)業(yè)升級，提高我國的紡織品的競爭力。面對當(dāng)前中美的貿(mào)易環(huán)境和未來的發(fā)展趨勢，順應(yīng)紡織品的發(fā)展潮流，針對我國紡織品中微量添加劑的檢測進(jìn)行整理分析，分析各種檢測方法的優(yōu)缺點(diǎn)，并合理預(yù)測發(fā)展的趨勢，以便提高我國紡織檢測行業(yè)競爭力，同時(shí)更好的滿足世界各國人民的不同需求。

1 紡織品中微量添加劑的分類及檢測方法

主要有以下五類：染料類、增塑劑、殺菌劑、表面活性劑以及其他功能性助劑等(如抗靜電劑、防紫外線劑)[2]。

1.1 染料

染料中除顏色色漿外還存在不同的微量添加劑如甲醛、重金屬以及易氧化的偶氮類染料，不合格的染料極易殘留甲醛以及重金屬等。重金屬主要是包括鉛、鎘、鉻，鎳、砷等其他重金屬，目前檢測紡織品中重金屬的含量一般是分為樣品預(yù)處理和原子吸收光譜法測定重金屬的含量，在樣品預(yù)處理階段一般是有三種方式如：微波消解法、高溫高壓消解法和干法灰化法，三種預(yù)處理方式均各有優(yōu)劣，如微博消解法可快速處理小質(zhì)量樣品(一般在1 g左右)其成本較高；高溫高壓消解法，處理樣品的數(shù)量多，處理效率低；干法灰化法操作簡便，但數(shù)據(jù)不夠精確，不適合精準(zhǔn)測量。通過紡織品的樣品大小等條件選擇合適的預(yù)處理方式后經(jīng)過原子吸收光譜發(fā)測定不同的重金屬含量[3]。

對于紡織品存在的甲醛，國內(nèi)一般的測試方法為主要有兩種：破壞性檢測和非破壞性檢測，在破壞性檢測中主要是采用萃取法、蒸汽吸收法和色譜法。非破壞性檢測主要是在蒸汽吸收法的基礎(chǔ)上采用較大的容器吸收紡織品中存在的甲醛再次檢測，此種方式目前屬于應(yīng)用階段無國家標(biāo)準(zhǔn)等，存在一般的局限性。在色譜法上有兩種選擇方式一個(gè)是紫外-可見分光光度法(UV)，另一種是高效液相色譜法。后者靈敏度高，抗干擾能力強(qiáng)，但是成本高，操作復(fù)雜，可根據(jù)實(shí)際情況去選擇合適方式。

1.2 增塑劑

目前紡織品中增塑劑主要是用于紡織品的聚氨酯或者聚氯乙烯印花涂層改善涂層的柔韌性等，在紡織品中使用的增塑劑主要有鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)[4]。國內(nèi)外對于該類物質(zhì)的檢測方法的已經(jīng)極其成熟，均已經(jīng)制定了相關(guān)的檢測標(biāo)準(zhǔn)，一般均是采用氣-質(zhì)色譜聯(lián)用(GC-MS)的方式進(jìn)行檢測，此種方式檢測下限低，結(jié)果準(zhǔn)確。

1.3 殺菌劑

在紡織品中殺菌劑的種類比較多，如甲醛、含氯苯酚、鄰苯基苯酚以及富馬酸二甲酯等多種。其中主要是的含氯苯酚類物質(zhì)是苯酚中的氫原子本氯原子取代后的產(chǎn)物，主要是五氯苯酚，用于紡織品皮革等的抑制細(xì)菌侵蝕，在2018年發(fā)布的Oeko -Tex Standard 100 中要求此類物質(zhì)在產(chǎn)品級別1類中的限量為10 mg/kg，檢出限極低[5]。對于此類的檢測方法均為色譜檢測，一般是樣品預(yù)處理后使用色譜檢測，不同的地方在于使用氣相色譜或者是氣-質(zhì)聯(lián)用色譜，以上兩種檢測方式均具有高效精確的特點(diǎn)。

1.4 織物整理劑

在紡織品中使用的織物整理劑即為表面活性劑，主要有兩類聚氧乙烯型和含氟型表面活性劑。前者主要是烷基酚聚氧乙烯醚，是一種重要的紡織品添加劑，本身該類物質(zhì)具有致癌性和致變異性。在紡織品中檢測表面活性劑的方法是使用索氏提取器提取后直接采用高校液相色譜法或者液相-質(zhì)譜聯(lián)用的方式進(jìn)行測定[6]。此種方法測定的準(zhǔn)確性高，但是操作復(fù)雜，檢測響應(yīng)的速度慢，不適合數(shù)量眾多的樣品檢驗(yàn)。

1.5 其他功能助劑

其他功能助劑主要是在紡織品中添加少量的如阻燃劑、抗靜電劑、防水劑等等[7]。由于添加量較少，在測試過程中一般是從織物中提取后，使用高效液相色譜或者氣-質(zhì)聯(lián)用色譜等測試[8-9]。

2 結(jié)語

紡織品是人民日常生活必需品，人們在生活中時(shí)時(shí)刻刻均在接觸，有毒的微量紡織品添加劑對人的身體健康以及自然環(huán)境存在著隱形的威脅，而我國的檢驗(yàn)檢測技術(shù)相對于發(fā)達(dá)國家相對落后，因此提高我國紡織品檢測技術(shù)，吸收借鑒國外經(jīng)驗(yàn)是我們走向紡織強(qiáng)國的必由之路。我們應(yīng)以小處著力，做好紡織品檢測技術(shù)，最終做大做強(qiáng)我國紡織行業(yè)。