重樓屬植物的化學(xué)成分研究進(jìn)展

舒 童，龍倩倩，周 斌*

(1.貴州健康職業(yè)學(xué)院，藥學(xué)系，貴州 銅仁 554300； 2.銅仁市食品藥品檢驗(yàn)所 化學(xué)室，貴州 銅仁 554300)

重樓屬為百合科植物，全世界共28個(gè)種，其中我國(guó)有23種，18種為特有種，主要分布在西南各省[1-2]。重樓屬植物極具藥用價(jià)值，在民間有著悠久的藥用歷史，用于疔瘡癰腫，咽喉腫痛，毒蛇咬傷，跌撲傷痛，驚風(fēng)抽搐等。2015年版《中國(guó)藥典》收載云南重樓或七葉一枝花的干燥根莖作為重樓藥材的基原植物[3]。重樓的化學(xué)成分主要包括甾體皂苷、蛻皮激素、萜類(lèi)等類(lèi)型，其中最主要的化學(xué)成分為甾體皂苷。本文對(duì)重樓屬植物中所含的化學(xué)成分進(jìn)行綜述。

1 化學(xué)成分研究進(jìn)展

1.1 螺甾烷型甾體皂苷

從重樓屬植物中共分離得到了98個(gè)螺甾烷型甾體皂苷[4-22]。98個(gè)螺甾烷型甾體皂苷可由苷元C-17是否有α-OH可以分偏諾皂苷及其衍生物、薯蕷皂苷及其衍生物，一般在C-5和C-6有雙鍵C-3、C-7、C-17有羥基取代。其所含糖基的主要類(lèi)型有葡萄糖、鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、芹糖、果糖等組成。糖基與苷元一般在C-3成苷，少量化合物的糖在C-1、C-21、C-23、C-26、C-27成苷。根據(jù)近些年的文獻(xiàn)報(bào)道，偏諾皂苷具有顯著的止血縮宮活性，而薯蕷皂苷則更多地表現(xiàn)出抗腫瘤活性。近年來(lái)，從重樓屬植物中得到一些結(jié)構(gòu)比較新穎的甾體皂苷：C-25，C-26和C-25，C-27含有雙鍵的新的甾體皂苷類(lèi)化合物parisyunnanosides I-G，以及C-5和C-8間具有過(guò)氧橋的新穎甾體皂苷pariposides A-D。此外，該類(lèi)化合物在C-25可能存在兩種構(gòu)型，一種直立鍵的R-構(gòu)型，另一種是處于平伏鍵的S-構(gòu)型。

1.2 呋甾烷型甾體皂苷

從重樓屬植物中一共分離得到16個(gè)呋甾烷型的甾體皂苷[23]。呋甾烷型甾體皂苷是一類(lèi)F環(huán)開(kāi)裂，除了在C-3與糖基相連外還通常在C-26引入葡萄糖形成雙糖鏈的甾體皂苷，其C-22易被取代形成OCH3產(chǎn)物，因而在分離的過(guò)程應(yīng)特別注意含 -CH3的溶劑(如甲醇)。C-26糖鏈容易被植物體內(nèi)的酶代謝從而與C-22-OH脫水閉合成環(huán)從而形成與之對(duì)應(yīng)螺甾烷的前體化合物。因而，通常認(rèn)為呋甾烷型甾體皂苷常是螺甾烷型甾體皂苷的前體化合物。

1.3 膽甾烷型甾體皂苷

根據(jù)目前的研究報(bào)到從重樓屬植物一共分離得到7個(gè)膽甾烷型皂苷[24-25]。包括一類(lèi)E環(huán)芳化的膽甾烷皂苷，克里托皂苷，脫氫克里托皂苷，還有一個(gè)多羥基的膽甾烷皂苷。這類(lèi)化合物在云南重樓、北重樓和長(zhǎng)柱重樓中均有分布，在分離過(guò)程中處于極性較大的部位。多羥基膽甾烷皂苷有可能是形成呋甾烷皂苷，F(xiàn)環(huán)芳化的膽甾烷皂苷，以至螺甾烷皂苷的前體化合物。推測(cè)其通過(guò)脫水，烯醇式異構(gòu)與乙酰輔酶A環(huán)合形成F環(huán)為苯環(huán)的一類(lèi)化合物，另外，能夠氧化產(chǎn)生16位羥基，22位羰基產(chǎn)物，從而發(fā)生縮酮反應(yīng)形成呋甾烷，此外還可通過(guò)氧化形成克里托皂苷和脫氫克里托皂苷。

1.4 孕甾烷型皂苷

根據(jù)目前的研究報(bào)到從重樓屬植物一共分離得到9個(gè)孕甾烷型皂苷[26-27]，這類(lèi)化合物具有一定的抗腫瘤和免疫調(diào)節(jié)作用。

1.5 甾醇類(lèi)化合物

甾醇是一類(lèi)廣泛存在于植物中的天然活性物質(zhì)，根據(jù)目前的研究報(bào)到從重樓屬植物一共分離得到8個(gè)植物甾醇類(lèi)化合物[28-30]。主要為胡蘿卜苷，豆甾醇，谷甾醇，pariposide E,pariposide F等。

1.6 蛻皮激素類(lèi)化合物

蛻皮激素是一類(lèi)無(wú)脊椎動(dòng)物的生長(zhǎng)激素，也是多種中草藥的活性成分。根據(jù)目前的研究報(bào)到，從重樓屬植物中一共分離得到4個(gè)蛻皮激素類(lèi)化合物[31]。

1.7 三萜皂苷類(lèi)化合物

根據(jù)目前的研究報(bào)到從重樓屬多種植物中一共分離得到22個(gè)三萜皂苷類(lèi)合物[32-33]。除了兩個(gè)化合物為羽扇豆烷型外，其余的20個(gè)化合物均為齊墩果烷型三萜皂苷。

1.8 黃酮類(lèi)化合物

黃酮類(lèi)化合物在該屬植物中有廣泛的分布，具有脂溶性，且有一定的生物活性。目前從該屬植物中共分離得到黃酮類(lèi)化合物22個(gè)[34-37]。其構(gòu)型主要為黃酮醇類(lèi)、雙黃酮類(lèi)、查爾酮類(lèi)，通常在C-3與糖鏈相連成苷。

1.9 其他類(lèi)型化合物

目前對(duì)重樓屬植物的化學(xué)成分研究主要集中在甾體皂苷類(lèi)化合物，除此之外該屬植物中還含有苯丙素類(lèi)、脂肪酸類(lèi)、生物堿類(lèi)及醌類(lèi)化合物等[38-40]。例如：十六烷酸、十七碳烯酸甘油三酯等脂肪酸、脂類(lèi)化合物parispolysides F-G、dibutyl phythalate為蒽醌類(lèi)化合物、flazin為生物堿類(lèi)化合物、沒(méi)食子酸等芳香族的化合物。

2 展望

目前我國(guó)的藥典所規(guī)定的重樓藥材檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)成分僅為重樓皂苷I、II、VI和VII，而本論文綜述總結(jié)的化合物達(dá)210個(gè)，除藥典所規(guī)定的4種皂苷之外，其余的化合物也表現(xiàn)出了多種生物活性。因此，建立一套更加完整合理的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于重樓屬植物的科學(xué)利用有著深遠(yuǎn)的意義?？傊?，重樓屬植物的藥用價(jià)值還未得到充分的開(kāi)發(fā)和利用，需要進(jìn)行進(jìn)一步的研究探討。