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    關于電解槽陽極出口嘴腐蝕現(xiàn)象分析

    2019-01-26 04:04:48王小敏侯方敏蘇武臣程傳明
    中國氯堿 2019年4期
    關鍵詞:金屬構件雜散電解槽

    王小敏,侯方敏,蘇武臣,程傳明

    (中國平煤神馬集團開封東大化工有限公司,河南 開封 475003)

    1 異?,F(xiàn)象

    開封東大化工公司共有10萬t/a燒堿和5萬t/a燒堿2個電解系統(tǒng),2017年8月和9月分別對10萬t/a系統(tǒng)C/D/E 3臺槽進行了膜極距改造,C/D 2臺槽改造后一個月,發(fā)現(xiàn)槽電壓上升較快,停車檢查發(fā)現(xiàn)陰極進口總管和過濾器內有黑色鱗片狀物質,經過化驗分析:含離子鎳57%,鐵離子1%。運行到第5個月后,開始多次出現(xiàn)陽極出口軟管螺紋內側腐蝕透,泄漏鹽水等現(xiàn)象,頻繁被動停車檢修。具體現(xiàn)象如下。

    (1)2018年1月24日新電解D槽8#陽極出口軟管泄漏鹽水,停車洗槽后,拉開槽子,檢查發(fā)現(xiàn)犧牲電極完好,墊片下部的螺紋內側與犧牲電極連接處腐蝕呈凹坑狀小洞;

    (2)2018年2月10日新電解C槽13#陽極出口軟管泄漏鹽水,停車檢查發(fā)現(xiàn)出口嘴和犧牲電極均發(fā)生腐蝕,犧牲電極與淡鹽水接觸的部分已全部消失,與氯氣接觸的部分尚在,但顏色變紫,出口嘴螺紋內側與犧牲電極連接處也腐蝕呈現(xiàn)凹坑狀小洞;

    (3)2018年3月15日新電解D槽6#陽極出口軟管泄漏鹽水,停車檢查腐蝕現(xiàn)象與2月10日類似。

    (4)2018年3月17日新電解C槽11#陽極出口軟管泄漏鹽水,停車后檢查腐蝕現(xiàn)象與2月10日和3月15日基本一樣。

    由于尚未對電解槽采取有效措施,5月4日和5月7日C、D槽分別出現(xiàn)多個出口嘴腐蝕透,造成鹽水泄漏停車。

    (5)5月 4日 C 槽 3#、4#、5#、7#、25# 等 5 片單元槽陽極出口犧牲電極腐蝕,同時3#、4#、5#槽3片槽出口嘴腐蝕透,停車將3#、4#、5#槽取下,更換上兩片嘴部修復過的電解槽C27B12和169B08,更換7#和25#槽犧牲電極。

    (6)5 月 7 日 D 槽 169B02、B03、B09、B25 槽陽極出口犧牲電極腐蝕,停車將169B01、B02、B09、B11、B25被腐蝕的犧牲電極拆下,焊接新犧牲電極(修槽廠家提供)后重新裝上,169B11、B17、B20、B21出口嘴腐蝕透,將 B17、B20、B21、B88 號槽取下(B88槽內漏),更換上3片 168B34,167B61,227B49膜極距新槽和一片227B71高電密槽子。

    2 腐蝕現(xiàn)象原因分析

    鑒于新電解C、D槽反復出現(xiàn)陽極出口嘴和犧牲電極腐蝕而造成停車事故,該公司召開了事故分析會,總結導致腐蝕的原因主要有:電解槽接地不良,雜散電流高發(fā)生電化學腐蝕,犧牲電極涂層脫落等。

    3 雜散電流產生原因分析[1]

    (1)雜散電流的腐蝕。在電解槽工作時,由于通入大的直流電流進行食鹽水溶液的電解反應制取氯、氫和燒堿,往往會出現(xiàn)電流的泄漏,使金屬構件的局部區(qū)域受到很大電流密度的陽極極化,很快發(fā)生電蝕現(xiàn)象,這是由于雜散電流引起的陽極溶解的緣故。

    (2)在正常情況下,電流按照設計的要求在指定的導體內流動。若由于某些原因,一部分電流離開了指定的導體而在原來不應有電流的導體內流動,這部分電流就叫做雜散電流。當雜散電流在金屬構件的某一表面區(qū)城離開金屬(電子導體相)而進入介質(離子導體相)時,對于金屬構件的這一表面區(qū)域來說,是陽極電流,加速金屬的陽極溶解,造成由雜散電流引起的腐蝕破壞。

    (3)一般來說,雜散電流的形成主要有下列2種情況:

    a.由于金屬構件本身某些部位導電不良,使得全部的或一部分的電流從裝接部位的一側離開金屬進入介質,而在裝接部位的另一側從介質流入金屬。

    b.電流本來應當在介質中流動,由于介質具有一定的電阻率,在電流流過介質時,介質中形成具有一定大小場強的電場。如果有一個金屬構件處在這個電場中,那就會使得一部分電流在金屬構作的某個表面區(qū)域進入金屬,而在金屬構件的另一表面區(qū)域從金屬流向介質,引起這個部位腐蝕加速。

    (4)由直流的雜散電流引起金屬腐蝕的特點是破壞區(qū)域比較集中,破壞速度比較快。

    (5)在正電位區(qū)的雜散電流是經過設備、管件等導入大地的,出現(xiàn)的腐蝕部位往往是在物料的出口或接近地面處,如鹽水支管的根部腐蝕。在負電位區(qū)的雜散電流是由大地經過設備、管件等進入電路系統(tǒng),因此,發(fā)生的腐蝕部位多數(shù)是在物料的入口面靠近電路的地方,如鹽水支管的頂部腐蝕,電解液管線上的漏斗溢堿處的支管界面和焊接處的腐蝕。該公司于2017年8月對新電解C/D/E 3臺槽進行膜極距改造后,陰極曾出現(xiàn)不同程度的電化腐蝕,開車幾天后停車沖洗陰極進口總管時,發(fā)現(xiàn)管道內有許多鱗片裝黑色物質,經化驗分析其主要成分是鎳和鐵。

    (6)離子膜電解槽有槽內短路雜散電流和槽外對地兩種泄漏電流,零電位在最中間一個單元槽時,無對地泄漏電流,零電位偏移時才有。對于離子膜電解槽來說,由于每個單元槽在電解的過程中,均有一個相對的槽電壓,所以,單元槽對于零電位有一定的電動勢,在這種電動勢的作用下,若有金屬導體或具有導電離子的電解液,就會發(fā)生電流自高電動勢的部位流向低電動勢的部位,從而形成泄漏電流。尤其是在復極式離子膜電解槽上,由于離子膜電解槽是串聯(lián)在一起,其靠近離子膜電解槽兩端的單元槽的電動勢相對于零電位更加突出,更容易產生泄漏電流,從而加劇泄漏電流腐蝕。離子膜電解槽的總管是接地的,處于零電位,單元槽雖然和總管之間不存在金屬導電連接,但通過進出口軟管中的陰陽極電解液,可以形成泄漏電流[2]。

    4 如何防止雜散電流腐蝕

    復極式離子膜電解槽在防止雜散電流腐蝕方面采取以下幾種措施:

    (1)整臺電解裝置的單元槽有良好的絕緣;(2)在單臺離子膜電解槽的氧化區(qū)(即高電位區(qū))采用外加犧牲電極;(3)在電解液總管內增加犧牲電極;(4)整臺離子膜電解槽的總管具有良好的接地裝置;(5)離子膜電解槽和總管之間采用一定長度的絕緣軟管連接;(6)有效控制零電位的漂移。

    5 對C/D槽采取的檢修措施

    (1)5月4日和5月7日停車期間,分別對C、D槽接地線重新安裝;(2)5月24日、25日整體更換了2臺槽陽極出口犧牲電極。5月至10月尚未出現(xiàn)陽極出口嘴和犧牲電極腐蝕現(xiàn)象。

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