陳忠平
(山西煤炭運(yùn)銷(xiāo)集團(tuán)東大能源有限公司,山西 晉城 048026)
洗煤工序是重要的煤炭利用化前置工序,該工序產(chǎn)生的煤泥水是一種懸浮物很多的工業(yè)廢水,對(duì)其處理后的再利用具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。近年來(lái)隨著煤質(zhì)的深入開(kāi)采以及機(jī)械化開(kāi)采程度的加大,洗煤工序產(chǎn)生的煤泥水處理難度越來(lái)越大,高泥煤泥水的產(chǎn)生量也不斷增大。高泥煤泥水與普通煤泥水相比,其顆粒組成種類大致相同,但其個(gè)組成含量差距較大。細(xì)質(zhì)微粒和黏土微粒含量較普通煤泥水高,微粒間的電極性較強(qiáng),相互間穩(wěn)定存在,聚團(tuán)能力低,大部分微粒獨(dú)自懸浮存在于煤泥水中,從而更加增大高泥煤泥水的難沉降性。鑒于高泥煤泥水的難自由沉降特點(diǎn),傳統(tǒng)的煤泥水沉降技術(shù)在處理該類煤泥水時(shí),效果非常不好,已經(jīng)不太適合高泥化的煤泥水處理,因此對(duì)煤泥水中礦物顆粒界面性特征的研究,以確定更加高效的處理技術(shù),具有重要的意義[1-2]。
對(duì)高泥煤泥水沉降技術(shù)的研究的關(guān)鍵在于研究微細(xì)礦物顆粒高效聚團(tuán)的界面結(jié)構(gòu)特性。通過(guò)研究,掌握不同溶液條件下,煤泥水中微細(xì)煤泥礦物顆粒之間的相互影響以及與親水性的改變狀況,可以更加科學(xué)的解釋在疏水改性藥劑作用下疏水聚團(tuán)沉降機(jī)理。
首先需要確定高泥煤泥水中礦物質(zhì)微粒的組成。分別對(duì)兩種煤泥水做X-射線衍射圖,從圖1中看出,兩種煤泥水微粒種類組成基本相同,主要包括:高嶺石、石英、蒙脫石、綠泥石及方解石等礦物,其中主體成分是黏土礦物。黏土礦物的存在是煤泥水難沉降的原因,因?yàn)轲ね恋V物微粒表面具有強(qiáng)電荷,很難自行聚團(tuán)沉降。
圖1 煤泥X-射線衍射
測(cè)試表面Zeta電位時(shí),用去離子水配置高泥煤泥水溶液,并用酸性溶液鹽酸和堿性溶液燒堿調(diào)節(jié)水溶液pH值,然后采用電位分析儀進(jìn)行Zeta電位測(cè)定,結(jié)果如表1所示。
表1 不同高泥煤泥水的Zeta電位
由表1可知,煤泥水中微粒的負(fù)電性都較精煤和高嶺石強(qiáng),即相互間的排斥性強(qiáng),可以有效維持煤泥水中微粒的穩(wěn)定性,增加了自由沉降的阻力。
為了確定高泥煤泥水的表面官能團(tuán)種類,利用紅外光譜儀分別對(duì)選取的煤泥進(jìn)行紅外測(cè)定,結(jié)果如第41頁(yè)圖2所示。
圖2 兩種煤泥紅外光譜圖
由圖2看出,煤泥紅外圖譜有明顯的峰值區(qū)域,這一特征表明含有高嶺石,一個(gè)較寬的吸收峰,此為烷烴類C-H官能團(tuán)的紅外圖譜特征,其分析結(jié)果與前面關(guān)于煤泥水礦物組成的分析結(jié)果相一致[3]。
疏水改性藥劑可以改變煤泥水中微粒的界面特性,從而改善顆粒聚團(tuán)能力,達(dá)到沉降目的。
表面接觸角可以準(zhǔn)確的反映出某種顆粒表面的潤(rùn)濕性,因此本文選擇其為改性劑對(duì)煤泥水顆粒表面潤(rùn)濕性影響的反映因子。如圖3和圖4所示。
圖3 藥劑種類對(duì)表面接觸角測(cè)定結(jié)果
圖4 藥劑用量對(duì)表面接觸角測(cè)定結(jié)果
經(jīng)過(guò)對(duì)比,隨著季銨鹽烷基鏈的增長(zhǎng),要想達(dá)到相同的微粒濕潤(rùn)性,其使用量也在隨著增加,而煤泥的表面接觸角呈增大趨勢(shì)。這種趨勢(shì)可以說(shuō)明,季銨鹽類疏水改性劑對(duì)煤泥水微粒表面的親水性具有較好的抑制作用,且效果隨著烷基鏈的增加而增加。
Zeta電位的改變程度是反映煤泥水改性劑效果的重要參數(shù)。為了研究改性劑不同用量以及pH值對(duì)Zeta電位的影響,通過(guò)實(shí)驗(yàn)得到如圖5和圖6所示。
圖5 不同藥劑用量對(duì)表面Zeta電位的影響
圖6 不同pH值對(duì)表面Zeta電位的影響
分析可知,季銨鹽烷基鏈長(zhǎng)越長(zhǎng)且藥劑用量越大時(shí),改性劑與煤泥顆粒接觸的可能性越大,即改性劑的效能發(fā)揮的越明顯。在pH值不斷增加的過(guò)程中,改性劑的吸附量也會(huì)不斷增加,但當(dāng)超過(guò)某一峰值后,溶液中的堿性增加,游離的-OH離子會(huì)與部分季銨鹽陽(yáng)離子發(fā)生中和反應(yīng),降低了季銨鹽的濃度,限制了其作用的發(fā)揮。
如第42頁(yè)圖7所示,高泥煤泥水在加入改性劑后,其紅外光譜特性與改性劑的紅外光譜特性相似,即煤泥水中的微粒受到了改性劑的同化。在pH值不斷增加的過(guò)程中,改性劑的吸附量也會(huì)不斷增加,但當(dāng)超過(guò)某一峰值后,吸附量逐步降低,即改性劑在煤泥水微粒中的吸附量只有在弱堿環(huán)境下才能達(dá)到最大化[4]。
季銨鹽改性劑陽(yáng)離子在煤泥水中微粒表面的吸附符合“吸附電中和”聚團(tuán)模式,如第42頁(yè)圖8所示。胺/銨鹽陽(yáng)離子帶有極性,可以與高泥煤泥水中的微粒結(jié)合,并將微粒包裹,一方面中和了微粒表面的電性,另一方面阻隔了微粒相互間的排斥作用,從而改變了煤泥水中微粒間的團(tuán)聚能力,使之更加容易聚集沉淀。
圖7 pH值下吸附改性劑后煤泥紅外光譜圖
圖8 陽(yáng)離子胺/銨鹽的“吸附電中和”模式
陽(yáng)離子胺/銨鹽類疏水改性劑對(duì)煤泥顆粒的影響主要是通過(guò)化學(xué)鍵的吸附,包圍微粒表面,中和并改變其極性,從而在宏觀上表現(xiàn)出疏水性,完成難沉降微粒的聚團(tuán)沉降。疏水性改性劑在中和微粒極性的同時(shí),間接弱化了相互間的排斥力,提高了疏水引力;另一方面阻隔了微粒相互間的排斥作用,從而改變了煤泥水中微粒間的團(tuán)聚能力,使之更加容易聚集沉淀。