分光光度法測(cè)定醋酸乙烯中硫叉二苯胺含量

李光鳳

（安徽皖維集團(tuán)質(zhì)量管理部，安徽巢湖 238000）

醋酸乙烯是基本有機(jī)化工原料之一，廣泛用于生產(chǎn)聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、涂料、漿料、粘合劑、維綸、薄膜、乙烯基共聚樹(shù)脂、縮醛樹(shù)脂等一系列化工和化纖產(chǎn)品。醋酸乙烯是一種易揮發(fā)、易燃、易爆的無(wú)色、透明液體，由于其含有不飽和雙鍵的化學(xué)結(jié)構(gòu)，所以其最重要的化學(xué)性質(zhì)是具有聚合能力，能夠自聚，也能夠與其他單體共聚。醋酸乙烯中阻聚劑的含量與其貯存穩(wěn)定性、聚合反應(yīng)控制、聚合物的性能以及長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)陌踩远加兄苯雨P(guān)系。一般情況下，阻聚劑的加入量在1～20 μg/mL范圍內(nèi)，因此，對(duì)微量阻聚劑建立分析測(cè)定方法是必要的。目前常用的阻聚劑有對(duì)苯二酚和硫叉二苯胺，經(jīng)文獻(xiàn)檢索，醋酸乙烯中對(duì)苯二酚含量的測(cè)定已有標(biāo)準(zhǔn)方法，但尚無(wú)醋酸乙烯中硫叉二苯胺含量的測(cè)定方法。本文提供一種測(cè)定醋酸乙烯中硫叉二苯胺含量的方法，以期可以準(zhǔn)確地測(cè)定出醋酸乙烯中硫叉二苯胺的含量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

通過(guò)測(cè)定被測(cè)物質(zhì)在特定波長(zhǎng)處的光吸收強(qiáng)度而進(jìn)行物質(zhì)含量分析的方法，遵從朗伯—比爾定律，其關(guān)系式如下：

式中:A為吸光度；K為吸收系數(shù)；C為溶液濃度；L為液層厚度。

1.2 主要儀器和試劑

電子天平：感量0.1 mg;雙光束紫外可見(jiàn)分光光度計(jì);石英比色皿：光程20 mm;硫叉二苯胺：分析純;純醋酸乙烯：分析純，不含阻聚劑。

1.3 硫叉二苯胺標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的配制

準(zhǔn)確稱取0.200 0 g（稱準(zhǔn)至0.1 mg）硫叉二苯胺（分析純），用純醋酸乙烯溶解并稀釋至2 000 mL，此溶液1.00 mL含硫叉二苯胺100 μg。

1.4 選擇適宜的吸收波長(zhǎng)

以純醋酸乙烯為溶劑，配制質(zhì)量濃度為15 μg/L的硫叉二苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過(guò)紫外可見(jiàn)區(qū)波長(zhǎng)掃描測(cè)定結(jié)果如圖1。根據(jù)GB/T 9721-2006“化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見(jiàn)光部分）”，應(yīng)選擇實(shí)驗(yàn)樣品吸光度最大的波長(zhǎng)值且實(shí)驗(yàn)樣品的吸光度應(yīng)該在0.2～0.8之間，故確定試樣溶液最適宜的吸收波長(zhǎng)為316nm。

圖1 硫叉二苯胺的光吸收曲線

1.5 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制

取6支干燥潔凈的100 mL容量瓶，分別加入硫叉二苯胺標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液 2.5 mL、5.0 mL、10.0 mL、15.0 mL、20.0 mL于已編號(hào)的100 mL容量瓶中，用純醋酸乙烯稀釋至刻度，搖勻，待用。開(kāi)啟分光光度計(jì)，用20 mm石英比色皿，在316 nm處，以純醋酸乙烯為參比，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度（平行測(cè)定三次），如表1。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度為橫坐標(biāo)，吸光度（三次測(cè)定平均值）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，如圖2。

表1 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度

圖2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

1.6 樣品的測(cè)定

取適量試樣溶液倒入20 mm石英比色皿中，以純醋酸乙烯為參比，在316 nm處，測(cè)定樣品溶液的吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性關(guān)系公式計(jì)算試樣溶液中硫叉二苯胺含量。

2 方法有效性檢驗(yàn)

2.1 穩(wěn)定性試驗(yàn)

取一份試樣溶液（4號(hào)容量瓶），每間隔5 min測(cè)試一次吸光度，數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

表2 穩(wěn)定性試驗(yàn)

平均值：X=0.661 0;標(biāo)準(zhǔn)偏差:S=0.000 89;變異系數(shù):CV=0.001 3。

本試驗(yàn)說(shuō)明：硫叉二苯胺在醋酸乙烯溶劑中非常穩(wěn)定，30 min內(nèi)吸光度數(shù)值基本沒(méi)有變化。

2.2 精密度試驗(yàn)

對(duì)同一試樣溶液（4號(hào)容量瓶）重復(fù)測(cè)定6次，測(cè)定結(jié)果（吸光度）見(jiàn)表3。

表3 精密度試驗(yàn)

平均值:X=0.660 6;標(biāo)準(zhǔn)偏差:S=0.001 26;變異系數(shù):CV=0.001 91。

本試驗(yàn)說(shuō)明：該方法重復(fù)性好，精密度高。

2.3 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

對(duì)同一樣品（濃度為2.5 μg/mL）進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)回收率為99.7%～102.5%，平均回收率為101.3%，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 回收率試驗(yàn)

本試驗(yàn)說(shuō)明該方法準(zhǔn)確度高。

2.4 最低檢出限試驗(yàn)

選4號(hào)標(biāo)樣溶液，按同樣的操作條件進(jìn)行測(cè)定，以空白溶液10次測(cè)量吸光度的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算硫叉二苯胺的最低檢出量為0.07 μg/mL。

本試驗(yàn)說(shuō)明該方法最低檢出量低，靈敏度高。

3 結(jié)論

本方法測(cè)定醋酸乙烯中硫叉二苯胺含量時(shí)吸光度與濃度呈良好線性關(guān)系，精密度和準(zhǔn)確度高，檢出限低，操作簡(jiǎn)便、快速，檢測(cè)成本低，適用性強(qiáng)。