磷化氫中毒死亡的法醫(yī)學(xué)鑒定

李心強(qiáng)，方俊杰

(1.渦陽(yáng)縣公安局刑事科學(xué)技術(shù)室，安徽 渦陽(yáng) 236800；2.安徽省公安廳物證鑒定中心，全國(guó)公安機(jī)關(guān)重點(diǎn)法醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)鑒定實(shí)驗(yàn)室 合肥 230061)

近年來(lái)，磷化氫中毒死亡的案例時(shí)有報(bào)道。2016年5月6日至8月10日，安徽省發(fā)生4起磷化氫中毒致死的案例。本文通過(guò)這4個(gè)案例的法醫(yī)學(xué)鑒定，結(jié)合相關(guān)文獻(xiàn)，對(duì)磷化氫中毒的原因、臨床表現(xiàn)、中毒及死亡機(jī)制、法醫(yī)學(xué)鑒定及檢材提取等方面予以綜述，以期為法醫(yī)同行處理此類(lèi)案件提供參考。

1 簡(jiǎn)要案情

4個(gè)磷化氫中毒死亡案例中，中毒9人，致死6人（其中5人為未成年人），死者最大年齡為22歲，最小年齡為2歲。發(fā)案時(shí)間均在5～8月份，根據(jù)當(dāng)?shù)氐牧?xí)慣均在屯糧防蟲(chóng)期，在案發(fā)時(shí)均有陰雨天氣或者案發(fā)地環(huán)境較為潮濕。6名死者均無(wú)明顯機(jī)械性損傷，尸表及解剖檢驗(yàn)中也未發(fā)現(xiàn)特異性變化，但在尸體相關(guān)檢材中均檢測(cè)到磷化氫或其代謝物成分（見(jiàn)表1）結(jié)合案情、尸體檢驗(yàn)、現(xiàn)場(chǎng)勘驗(yàn)及毒物檢測(cè)結(jié)果，4例案件中的死者均系磷化氫中毒死亡。

表1 4例磷化氫中毒死亡案例的案件基本情況及尸檢情況Table 1 The basic situation and postmortem investigation about 4 cases of death from phosphine poisoning

2 討論

2.1 磷化氫的理化性質(zhì)

磷化氫（Phosphine，PH3）是一種無(wú)色、高毒的氣體，稍重于空氣，易沉積于低位空間。PH3具有芥末、大蒜或電石氣樣的氣味[1]，溶于水，PH3被吸收后在體內(nèi)能迅速被氧化成亞磷酸。

2.2 磷化氫的中毒原因

常見(jiàn)的可產(chǎn)生PH3的物質(zhì)有磷化鋁、磷化鋅等，這兩種磷化物在干燥和光線較暗的環(huán)境下性質(zhì)比較穩(wěn)定，但遇到潮濕的空氣或者陽(yáng)光可分解產(chǎn)生PH3

[1]。另外，口服上述兩種磷化物，在胃內(nèi)遇酸后也生成PH3。PH3中毒的途徑主要是磷化物（磷化鋁或磷化鋅等）與水反應(yīng)產(chǎn)生PH3氣體經(jīng)呼吸道吸入所致，原因主要有：用磷化鋁或磷化鋅等熏蒸殺蟲(chóng)、磷的金屬化合物的生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸過(guò)程中防潮不良、車(chē)船運(yùn)輸或倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)存硅鐵時(shí)受潮、含磷金屬元件的酸洗等[2-4]；其他的中毒原因主要是口服磷化物等。在姚開(kāi)娟[5]的研究中，通過(guò)吸入中毒的占41.8%，本文報(bào)道的4例PH3中毒致死的案例均系吸入途徑中毒致死。一般情況下，因吸入PH3中毒致死的案例，其死亡都很隱蔽、突然，死亡原因難以判斷，死亡性質(zhì)難以確定，在這種情況下，案件都需要公安機(jī)關(guān)法醫(yī)的介入。

2.3 磷化氫中毒的臨床表現(xiàn)

PH3中毒的臨床表現(xiàn)與毒物的攝入方式有關(guān)，經(jīng)呼吸道吸入中毒者早期癥狀以呼吸系統(tǒng)及神經(jīng)系統(tǒng)為主，口服磷化物中毒者胃腸道癥狀出現(xiàn)早而且重，口服中毒者嘔吐物可有特殊的電石氣或大蒜臭味。另外，PH3中毒的臨床表現(xiàn)和接觸磷化氫的濃度、接觸的持續(xù)時(shí)間有關(guān)。輕度中毒僅有輕度意識(shí)障礙。低濃度、低接觸時(shí)間時(shí)可出現(xiàn)眩暈、頭痛、惡心、嘔吐，高濃度、高接觸時(shí)間除上述癥狀外，還會(huì)出現(xiàn)腹瀉、步態(tài)蹣跚、上腹部及胸骨后疼痛、胸部壓迫感、呼吸困難等癥狀[6]。

2.4 磷化氫中毒及死亡機(jī)制

PH3屬原漿毒，進(jìn)入人體迅速，干擾酶和蛋白質(zhì)合成，主要影響心血管、呼吸、神經(jīng)系統(tǒng)以及消化系統(tǒng)。其機(jī)制是抑制細(xì)胞色素酶C，破壞線粒體功能；抑制蛋白質(zhì)和酶的活動(dòng)，尤其在心臟和肺；使血紅蛋白變性，轉(zhuǎn)化為高鐵血紅蛋白，血液中血紅蛋白含量降低，影響機(jī)體的氧化磷酸化，破壞細(xì)胞膜及細(xì)胞核，造成機(jī)體多器官的損害[7]。離體實(shí)驗(yàn)研究表明PH3能抑制細(xì)胞色素C 氧化酶，阻斷電子傳遞與抑制氧化磷酸化，從而造成細(xì)胞能量障礙、組織缺氧。另外，自由基的損傷[8]、線粒體的形態(tài)改變[9]等都是磷化氫中毒損傷的作用機(jī)制。

2.5 磷化氫中毒死亡的法醫(yī)學(xué)鑒定要點(diǎn)

圖1 心肌散在炎細(xì)胞浸潤(rùn)伴灶性心肌壞死Fig.1 The scattered in fl ammatory cells macerating around the myocardia and causing the focal myocardial necrosis

PH3中毒死亡的尸體主要征象為尸斑呈暗紫紅色、顏面部及指甲發(fā)紺、心肺外膜少許出血點(diǎn)、心血不凝呈暗紅色等。本文4例中毒死亡者的尸體征象也僅有上述表現(xiàn)。對(duì)尸體的組織器官行病理檢驗(yàn)，主要表現(xiàn)為肺水腫、肺氣腫、灶性心肌壞死等[9-11]，Anand等發(fā)現(xiàn)口服PH3中毒死亡大鼠的肝臟有肝小葉中心性壞死的病理改變[12]。在本文報(bào)道的案例3中，心肌發(fā)現(xiàn)有散在炎細(xì)胞浸潤(rùn)伴灶性心肌壞死（圖1）。由于 在PH3中毒致死的案例中，尸體檢驗(yàn)不能發(fā)現(xiàn)特異性的PH3中毒尸體現(xiàn)象及病理改變，所以在鑒定死因時(shí)，法醫(yī)病理工作者應(yīng)注重案情調(diào)查、結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)勘驗(yàn)，立足尸體檢驗(yàn)進(jìn)行綜合分析。對(duì)于在特定季節(jié)（天氣潮濕）、特定環(huán)境（封閉）、特定現(xiàn)場(chǎng)（特別是有熏蒸糧食或中藥）發(fā)現(xiàn)的死亡案例要考慮PH3中毒死亡的可能。雖然不能發(fā)現(xiàn)特異性的PH3中毒尸體現(xiàn)象及病理改變，但規(guī)范的系統(tǒng)解剖及病理學(xué)檢查可以排除其他死因。在吸入性PH3中毒致死的案例中，現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境對(duì)判斷PH3中毒有重要的意義，一般情況下，死亡發(fā)生在潮濕的季節(jié)里，而且現(xiàn)場(chǎng)較為封閉。本文4起案例均發(fā)生于梅雨季節(jié)，經(jīng)調(diào)查案發(fā)時(shí)該地區(qū)均有降雨過(guò)程，這個(gè)季節(jié)也是當(dāng)?shù)剞r(nóng)民收獲儲(chǔ)存稻麥的時(shí)節(jié)。案例1中死者現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境系半開(kāi)放性，但死者近期常在儲(chǔ)存已收獲糧食的糧倉(cāng)旁上網(wǎng)，致使長(zhǎng)時(shí)間吸入PH3氣體，導(dǎo)致中毒死亡。案例2～4中死者均系晚飯后在有熏蒸糧食的臥室內(nèi)入睡，加之門(mén)窗關(guān)閉，空氣流動(dòng)差，人員完全置于含有PH3氣體的空氣中，導(dǎo)致中毒死亡。對(duì)懷疑可能因?yàn)镻H3中毒致死的案例，需要積極提取相關(guān)檢材進(jìn)行檢驗(yàn)鑒定。不論是吸入或口服致PH3中毒，PH3都是被吸收入血，隨血液循環(huán)到達(dá)相應(yīng)的器官，故心血仍是送檢檢材的首選。在本文報(bào)道的案例1、2、4中，心血中均檢驗(yàn)出PH3成分，案例3由于在鑒定初期未考慮到PH3中毒致死的可能，提取心血量不夠而未能檢驗(yàn)心血。若因?yàn)槭w條件有限或其他原因（如未考慮到PH3中毒），心血檢材喪失提取條件，則可取其他組織替代送檢（如尿液、肝臟組織[4]、膀胱組織）。另外，由于PH3具有揮發(fā)性，進(jìn)入在體內(nèi)能迅速地氧化成亞磷酸，因此當(dāng)檢不出PH3時(shí)，可檢驗(yàn)其代謝物成分（亞磷酸）[13]。本文案例3是在膀胱組織中檢出磷化氫的代謝物。更需要注意的是，在考慮PH3中毒致死的案例中，除對(duì)尸體檢材進(jìn)行提取送檢外，案發(fā)現(xiàn)場(chǎng)的空氣也需要進(jìn)行提取，本文的案例4即在現(xiàn)場(chǎng)空氣中檢測(cè)出PH3成分，其對(duì)死因分析、案件定性均有重要意義。還需要值得注意的是，PH3的檢出率受很多因素影響。前文已經(jīng)敘述由于PH3在體內(nèi)會(huì)被迅速氧化，生成亞磷酸及磷酸鹽，故尸體解剖應(yīng)在死亡后盡快進(jìn)行。陸惠民[14]研究發(fā)現(xiàn)，PH3中毒檢材存放時(shí)間的延長(zhǎng)及儲(chǔ)存溫度的升高會(huì)導(dǎo)致PH3及其代謝物和亞磷酸的含量逐漸減少，建議檢材以冷凍（-100 ℃）儲(chǔ)存效果最好。PH3中毒后，醫(yī)源性因素的介入會(huì)阻斷PH3的吸收和加速PH3的排除，從而也會(huì)影響其檢出率[15]。PH3的檢測(cè)通常采用HS-GC /MS 和HS-GC /FPD 法，氣質(zhì)聯(lián)用的靈敏度較氣相色譜低，因此當(dāng)采用HS-GC/MS 未檢出磷化氫時(shí)，要用HS-GC /FPD 進(jìn)行檢測(cè)驗(yàn)證后再作結(jié)論[10]。 PH3中毒致死的法醫(yī)學(xué)鑒定需立足尸體解剖，重視案情，結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)，并在相關(guān)檢材提取檢驗(yàn)后綜合得出結(jié)論，任何一個(gè)環(huán)節(jié)的缺失都可能導(dǎo)致鑒定意見(jiàn)的偏差，其中毒致死的特點(diǎn)及檢驗(yàn)要點(diǎn)值得法醫(yī)工作者去研究和探討。