南疆棉花轉(zhuǎn)產(chǎn)區(qū)土壤和農(nóng)產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯（PAEs）污染分析和評(píng)價(jià)

彭 祎，趙玉杰，王 璐，賀澤英，張艷偉，耿 岳，劉瀟威

（農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全環(huán)境因子風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全環(huán)境安全因子控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，天津300191）

鄰苯二甲酸酯（Phthalate ester，PAEs）通常用于增加塑料制品的彈性、柔軟性和可延展性[1]，被廣泛應(yīng)用于日常塑料制品、化妝品、個(gè)人護(hù)理、食品包裝和醫(yī)療用品[2]。鄰苯二甲酸酯并未聚合到聚氯乙烯（PVC）高分子的碳鏈上，在使用過程中容易游離出來，大量使用含PAEs的產(chǎn)品導(dǎo)致空氣、水、土壤和沉積物中都廣泛檢出此類污染物[3-5]。環(huán)境中的PAEs殘留時(shí)間長(zhǎng)且具有致癌、致畸和致突變[6-7]，尤其對(duì)大鼠有胚胎毒性，具有抗雄性激素作用[8-10]，美國(guó)EPA等機(jī)構(gòu)將6種PAEs列入了環(huán)境優(yōu)先控制污染物。土壤是PAEs等環(huán)境污染物的最主要的容納載體，隨著我國(guó)農(nóng)業(yè)的現(xiàn)代化，農(nóng)膜的使用量不斷擴(kuò)大，PAEs不斷通過污水灌溉、施肥、農(nóng)藥和農(nóng)地膜的使用等方式遷移到農(nóng)業(yè)土壤中[11]。2015年我國(guó)農(nóng)膜使用量280多萬t[12]，PAEs已經(jīng)成為我國(guó)土壤中主要的污染物之一[13-17]。

新疆是我國(guó)棉花主產(chǎn)區(qū)，2014年新疆棉花種植面積已達(dá)197.8萬hm2，覆膜率高達(dá)100%，2016年產(chǎn)量達(dá)359萬t，約占全國(guó)總產(chǎn)量的67.3%[18]。棉花種植在促進(jìn)地方農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的同時(shí)，栽培過程中使用大量農(nóng)膜導(dǎo)致土壤中農(nóng)膜殘留量居高不下，地膜殘留率在24%，是全國(guó)平均水平的4～5倍[19]。棉田地膜平均殘留高達(dá)134.09 kg·hm-2[20]，棉田土壤中多種PAEs檢出并超出控制標(biāo)準(zhǔn)[21]。經(jīng)過幾年治理，殘留量雖有所下降，但仍屬我國(guó)土壤“白色污染”比較嚴(yán)重的區(qū)域。

近年來，新疆由于實(shí)行農(nóng)業(yè)供給側(cè)改革，種植結(jié)構(gòu)調(diào)整，壓縮棉花種植面積，2015年壓縮40.9萬hm2，2016年壓縮10萬hm2，改種小麥6.7萬hm2、玉米7.9萬hm2，種植加工番茄、加工辣椒、苜蓿、瓜果、葡萄、油料作物等特色經(jīng)濟(jì)作物18.5萬hm2等等[22]。土壤中農(nóng)膜殘留過高可能導(dǎo)致PAEs經(jīng)食物鏈遷移到人體中，累積過高對(duì)人體造成生殖毒性。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

根據(jù)新疆棉花產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整布局等因素確定采樣點(diǎn)，采樣點(diǎn)分布于阿克蘇地區(qū)面積較大的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)基地，采集94個(gè)土壤表層樣品。多點(diǎn)采樣混合法采集土壤樣品，將一定面積的農(nóng)田采集10個(gè)點(diǎn)的土壤混勻后取1 kg裝入布袋，采集土壤樣品保存于-18℃冰箱備用。

圖1中黑色實(shí)心圓標(biāo)出新疆阿克蘇地區(qū)采樣區(qū)域分布。沙雅縣SY1、SY2，新和縣XH1、XH2，庫車縣KC1、KC2、KC3，阿克蘇市AKS1。

農(nóng)產(chǎn)品樣品采集在農(nóng)作物成熟上市前進(jìn)行，采集部位為農(nóng)作物可食用部分，農(nóng)產(chǎn)品樣品采集與土壤采樣點(diǎn)保持一致，分別采集4種以上的主要蔬菜品種（如：葉菜類、根莖類、茄果類和瓜果類等）、瓜果及核果類水果等，采集農(nóng)產(chǎn)品94個(gè)，每個(gè)樣品3 kg左右，裝入布袋編號(hào)后迅速帶回實(shí)驗(yàn)室粉碎勻漿裝入食品級(jí)硅膠袋中，樣品保存于-18℃冰箱備用。按照《農(nóng)用地膜污染調(diào)查規(guī)程》采集農(nóng)田殘膜，洗凈晾干后測(cè)定質(zhì)量、面積等，膜厚采用膜厚測(cè)定儀（千分之一毫米規(guī)格）測(cè)定。

圖1 新疆阿克蘇地區(qū)采樣區(qū)域分布示意圖Figure 1 Sample distribution map of Akesu in Xinjiang Uygur Autonomous Region，China

1.2 試劑

17種PAEs標(biāo)準(zhǔn)品：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP），鄰苯二甲酸二乙酯（DEP），鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP），鄰苯二甲酸二丁酯（DBP），鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP），鄰苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP），鄰苯二甲酸二戊酯（DPP），鄰苯二甲酸二己酯（DHXP），鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP），鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP），鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（DCHP），鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP），鄰苯二甲酸二壬酯（DNP），鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP），鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）均為德國(guó)Dr.Ehrenstorfer GmbH產(chǎn)品。

取標(biāo)準(zhǔn)品配制為1000 mg·L-1濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1000 mg·L-1標(biāo)準(zhǔn)溶液再用正己烷配制為100 mg·L-1濃度的儲(chǔ)備溶液，各取0.5 mL 100 mg·L-1濃度儲(chǔ)備液于10 mL容量瓶?jī)?nèi)，正己烷定容為5 mg·L-1混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，上機(jī)時(shí)依次稀釋成500、200、100、50、20、10、5、2 μg·L-1濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

氯化鈉（優(yōu)級(jí)純）于450℃灼燒6 h，冷卻后裝玻璃瓶保存。正己烷（C6H12），GC級(jí)或更高，丙酮（C3H6O），GC級(jí)，正己烷，GC級(jí)，乙腈（C2H3N），GC級(jí)，90 cm定量濾紙，100 mL玻璃離心管，9 cm規(guī)格濾紙，Aglea cleanert玻璃1000 mg 6 mL Florisil凈化小柱。

1.3 樣品前處理

1.3.1 儀器設(shè)備

TOMTEC autogizer 701 series自動(dòng)均質(zhì)儀；BU?CHI rotavapor r 215 heating bath B-491旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；OA-system heating bath恒溫水浴氮吹儀，歐諾雙層振蕩器，膜厚測(cè)定儀。

1.3.2 蔬菜樣品的提取

稱取至少20.0 g粉碎均勻樣品放入燒杯中，加入40 mL乙腈，高速勻漿2 min。通過濾紙過濾勻漿樣品，收集在加入5～6 g氯化鈉的100 mL具塞量筒內(nèi)，劇烈振蕩1 min，靜置15 min以上等待分層。待分層后取10.0 mL乙腈溶液，放入150 mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干，加入3.0 mL正己烷，待凈化。

1.3.3 土壤樣品的提取

稱取10.0 g土，加入三角瓶中，加入10 mL蒸餾水混勻，再加入40 mL乙腈，200 r·min-1振蕩2 h，倒入100 mL玻璃離心管中，4 ℃，3500 r·min-1，5 min離心，離心后通過濾紙將上層液體過濾到裝有5～6 g氯化鈉的具塞量筒，用力振蕩后靜置30 min分層，分層后取上層有機(jī)相20 mL，放入150 mL圓底燒瓶?jī)?nèi)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干，氮吹后加入3.0 mL正己烷待凈化。

1.3.4 提取液的凈化

將玻璃Florisil柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0 mL正己烷預(yù)淋洗，條件化，當(dāng)溶劑液面到達(dá)吸附層表面時(shí)，立即倒入上述待凈化溶液，用15 mL刻度離心管接收洗脫液，用6 mL丙酮+正己烷（10+90）沖洗燒杯后淋洗玻璃Florisil柱，并重復(fù)1次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5 mL，用正己烷定容至5.0 mL，在漩渦混合器上混勻，移入2 mL自動(dòng)進(jìn)樣器樣品瓶中，待測(cè)。

1.4 儀器分析

Shimadzu 8050氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀；進(jìn)樣模式：PTV，進(jìn)樣口程序溫度：80℃保持1 min，400℃·min-1升溫至300 ℃保持14 min，Gas saver：off，傳輸線溫度：300℃，載氣：氦氣，分析柱：DB-5MS UI 30 m×0.25 mm×0.25 μm，柱流速：1.0 mL·min-1，升溫程序：50℃保持1 min，30℃·min-1升溫，280℃，15℃·min-1升溫直至310℃，保持5 min。

1.5 質(zhì)量控制

所有玻璃器皿超聲洗凈后用乙醇沖洗3次，晾干后400℃6 h烘烤。樣品序列中，每10個(gè)樣品間隔方法空白和基質(zhì)加標(biāo)。方法空白（空白試驗(yàn)）除不加被測(cè)定樣品外，其他步驟方法均與測(cè)定樣品試驗(yàn)相同。方法空白中，所有檢出成分濃度均在10 μg·kg-1以下?；|(zhì)加標(biāo)是空白樣品經(jīng)前處理后，定容時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)溶液替代溶劑。DEHP-d4添加回收率104%±8.3%。17個(gè)目標(biāo)化合物的回收率在65.2%～118.9%，相對(duì)偏差＜10%。

2 結(jié)果與討論

2.1 阿克蘇地區(qū)土壤和農(nóng)產(chǎn)品中PAEs污染分布特征

阿克蘇地區(qū)農(nóng)地土壤和農(nóng)產(chǎn)品中17種PAEs的檢出率、平均值、中位值和最大值如表1所示。DEP、DIBP、DBP、DEEP、、DHXP、BBP、DCHP、DEHP在土壤中的檢出率分別為100%、35.1%、41.5%、10.6%、1.1%、19.1%、28.6%和92.6%，其余未檢出。土壤中DEP全部檢出，樣品之間差異較小，DEHP檢出率次之，土壤樣品中差異較大。濃度上DEHP＞DEP＞DBP＞DIBP＞DCHP＞BBP＞DEEP，各采樣區(qū)域PAEs構(gòu)成比例相近。DMP、DEP、DIBP、DBP、DHXP、DCHP和DEHP在農(nóng)產(chǎn)品中檢出率分別為18.1%、100%、22.3%、20.3%、2.1%、2.1%和77.7%，其余無檢出。農(nóng)產(chǎn)品中DEP全部檢出，樣品之間差異不大，但濃度較土壤中高，DEHP檢出率次之，農(nóng)產(chǎn)品樣品平均濃度較土壤中略低。

17種PAEs在阿克蘇地區(qū)土壤8個(gè)采樣區(qū)域的平均濃度和成分如圖2所示。8個(gè)采樣區(qū)域濃度差異顯著（P＜0.05），其中沙雅 SY1、SY2比其他采樣區(qū)域PAEs濃度高，平均濃度305.1 μg·kg-1，其中SY1、SY2最高的 PAEs濃度達(dá)到 1622 μg·kg-1和 1 124.5 μg·kg-1。新疆阿克蘇地區(qū)土壤PAEs檢出濃度，沙雅縣（305.1 μg·kg-1）＞新和縣（143.5 μg·kg-1）＞庫車縣（122.6 μg·kg-1）＞阿克蘇市（115.8 μg·kg-1），主要檢出DEHP、DEP、DIBP、DBP，從濃度上DEHP＞DEP＞DIBP＞DBP。

圖2 阿克蘇不同采樣區(qū)域土壤中PAEs平均濃度及成分Figure 2 Average concentrations and components of phthalate esters（PAEs）in soils collected from eight areas of Akesu Region

表1 新疆阿克蘇地區(qū)土壤、農(nóng)產(chǎn)品中鄰苯類塑化劑濃度（μg·kg-1，F(xiàn)W）Table 1 Concentrations of phthalate esters（PAEs）in soils and agro-products of Akesu Xinjiang，China（μg·kg-1，F(xiàn)W）

17種PAEs在阿克蘇地區(qū)農(nóng)產(chǎn)品8個(gè)采樣區(qū)域的平均濃度和成分如圖3所示。8個(gè)采樣區(qū)域濃度差異顯著（P＜0.05），其中SY1、XH1比其他采樣區(qū)域PAEs濃度高。SY1、XH1最高的PAEs濃度達(dá)到621.0 μg·kg-1和 2 423.9 μg·kg-1。沙雅縣（286.6 μg·kg-1）＞新和縣（244.5 μg·kg-1）＞庫車縣（120.8 μg·kg-1）＞阿克蘇市（45.3 μg·kg-1），主要檢出DEHP、DEP、DMP，從濃度上DMP＞DEHP＞DEP。

農(nóng)產(chǎn)品按蔬菜、水果分類統(tǒng)計(jì)，蔬菜平均濃度220.1 μg·kg-1，水果 182.2 μg·kg-1。按蔬菜的常規(guī)分類排序（圖4），根莖和芋薯類（534.7 μg·kg-1）＞葉菜類（212.9 μg·kg-1）＞其他蔬菜（甘藍(lán)類、豆類和鱗莖類等）（195.6 μg·kg-1）＞茄果類（167.3 μg·kg-1）＞瓜果類（151.6 μg·kg-1）。各類蔬菜在檢出PAEs組成上差異顯著，DMP、DHXP濃度最高的為根莖和芋薯類，DEP和DEHP濃度最高的為葉菜類，葉菜類、茄果類、瓜果類、其他蔬菜（甘藍(lán)類、豆類和鱗莖類等）和水果類均為DEP＞DEHP＞DIBP＞DBP＞DMP，根莖和芋薯類DMP＞DEP＞DHXP＞DEHP＞DIBP＞DBP。 農(nóng) 產(chǎn) 品 中 DMP、DEP檢出率和濃度高于土壤樣品，可能是該類農(nóng)產(chǎn)品吸收富集土壤中長(zhǎng)鏈PAEs降解產(chǎn)物DMP的能力較強(qiáng)[23]，土壤中DMP、DEP檢出率較低和王明林在山東壽光的研究結(jié)果相同[24]。而采樣土壤主要為沙壤，含水量5.36%～7.89%和土壤有機(jī)質(zhì)含量、黏粒比都比較低，土壤對(duì)污染物吸附能力弱[16]，農(nóng)產(chǎn)品從土壤吸收的量就多[24]。

2.2 農(nóng)產(chǎn)品PAEs暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)和土壤PAEs污染評(píng)估

圖3 阿克蘇不同采樣區(qū)域農(nóng)產(chǎn)品中PAEs平均濃度及成分Figure 3 Average concentrations and components of phthalate esters（PAEs）in agro-products collected from eight areas of Akesu Region

圖4 不同種類農(nóng)產(chǎn)品中PAEs的平均濃度及成分Figure 4 Average concentrations and components of phthalates esters in different agro-products

研究發(fā)現(xiàn)阿克蘇地區(qū)農(nóng)產(chǎn)品ΣPAEs平均濃度為190 μg·kg-1，農(nóng)產(chǎn)品中ΣPAEs濃度水平和之前的文獻(xiàn)相比較低，本研究檢出的PAEs根據(jù)Toxtree軟件分析屬于Cramer I類化合物[25]，毒性較小，為防止風(fēng)險(xiǎn)外溢，計(jì)算中未考慮6～11歲孩子蔬菜攝入量可能略小于成年人的攝入量，以及DMP、DEP等高溶解性和高蒸汽壓的化合物在蔬果上洗滌和烹飪中的損失量。防止生殖毒性的最大允許攝入量均為30 μg·kg-1·d-1。因?yàn)镻AEs屬于環(huán)境激素，所以關(guān)注處于發(fā)育階段的少年兒童，每個(gè)年齡體重參見中國(guó)首都兒科所青少年身高體重百分位數(shù)值表，6歲兒童21.26 kg，11歲兒童43.27 kg。蔬菜膳食消費(fèi)習(xí)慣南北差異較大，選擇北京和南京分別作為北方城市和南方城市的代表，沒有對(duì)應(yīng)分類的蔬菜和水果采用中國(guó)居民膳食指南蔬菜最低推薦攝入量為 0.3 kg·d-1，水果推薦量為 0.2 kg·d-1。北京、南京等城市調(diào)查所得蔬菜日攝入量均低于膳食指南推薦量，攝入量在0.067 8～0.113 kg·d-1范圍內(nèi)。經(jīng)計(jì)算北京兒童日攝入量在0.084 2～1.911 4 μg·kg-1BW·d-1，南京兒童日攝入量在0.084 2～1.677 5 μg·kg-1BW·d-1，風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)如表2中所列，HI值均小于1，因此認(rèn)為本次研究采集蔬果樣品沒有PAEs人體累計(jì)風(fēng)險(xiǎn)。

通過抽樣檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)阿克蘇地區(qū)土壤ΣPAEs平均濃度為 180 μg·kg-1，根據(jù)美國(guó)土壤 PAEs控制標(biāo)準(zhǔn)和治理標(biāo)準(zhǔn)（表3），均未超標(biāo)。與文獻(xiàn)報(bào)道全國(guó)其他地區(qū)PAEs污染水平相比，新疆阿克蘇地區(qū)土壤PAEs含量低于全國(guó)平均值，和郭冬梅等[21]報(bào)道的棉花地PAEs殘留差距較大，推測(cè)原因是與抽樣菜地平均地膜殘留15.1 kg·hm-2和牛瑞坤等[20]報(bào)道的棉花地平均農(nóng)膜殘留134.09 kg·hm-2差異較大有關(guān)。

表2 阿克蘇蔬菜和水果中PAEs的人體累計(jì)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)Table 2 Human cumulative risk assessment in vegetables and fruits collected from Akesu Region

表3 土壤中主要PAEs與土壤控制標(biāo)準(zhǔn)的比較（μg·kg-1）Table 3 Six phthalates concentration in Akesu Region soils compare with soil control standard in USA（μg·kg-1）

2.3 農(nóng)產(chǎn)品PAEs含量、土壤PAEs含量、地膜殘留量、破碎度和膜厚的相關(guān)性分析

在新疆阿克蘇地區(qū)棉花種植結(jié)構(gòu)調(diào)整為蔬菜水果后，覆膜保墑極為普遍，抽樣土壤中殘膜率平均為15.1 kg·hm-2，各采樣區(qū)域間差異較大（表4），平均殘膜量 0.1～42.1 kg·hm-2。平均膜厚 5.6～6.85 μm，平均破碎度6.4～30.3 mg·塊-1。

地膜膜厚 4.6～8.2 μm，破碎度 7.3～37.9 mg·塊-1，按照膜厚是否大于6.5 μm將測(cè)得的破碎度分成兩組（表5），兩組破碎度平均值分別為17.3 mg·塊-1和21.1 mg·塊-1。最薄地膜樣品厚度未達(dá)到地膜厚度0.008±0.003 mm的生產(chǎn)要求。地膜厚度僅達(dá)到生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)GB 13735—1992《聚乙烯吹塑農(nóng)用地面覆蓋薄膜》地膜厚度0.008±0.003 mm的要求，未達(dá)到替代標(biāo)準(zhǔn)GB 13735—2017中地膜厚度不得小于0.010 mm的規(guī)定[26]。

表4 阿克蘇各采樣點(diǎn)平均殘膜量、平均破碎度、平均膜厚Table 4 Average plastic film residues，degree of size breakages，film thickness of Akesu Region

表5 阿克蘇地膜殘膜的不同膜厚和破碎度統(tǒng)計(jì)Table 5 Different film thickness and degree of size breakages in Akesu Region

所有數(shù)據(jù)利用IBM SPSS 22軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，相關(guān)性分析根據(jù)Kong[27]樣品數(shù)（n=94）＞30+（v+3）/2，v為變量的個(gè)數(shù)，表明分析結(jié)果是可信可靠的。農(nóng)產(chǎn)品PAEs濃度和土壤PAEs濃度存在相關(guān)性，蔬果中ΣPAEs和土壤中ΣPAEs（n=94）在0.01水平上非參數(shù)檢驗(yàn)顯著正相關(guān)（R=0.529，P＜0.01）。8個(gè)采樣點(diǎn)土壤-蔬菜平均值相關(guān)分析，在0.05水平非參數(shù)檢驗(yàn)也呈顯著正相關(guān)（R=0.762，P=0.028）。土壤、蔬果中的ΣPAEs和棉花種植時(shí)間上未發(fā)現(xiàn)相關(guān)性（P＞0.05），土壤樣品中ΣPAEs和殘膜量非參數(shù)檢驗(yàn)在0.05水平呈顯著正相關(guān)（R=0.767，P=0.044）。地膜厚度5.6～6.85 μm范圍，8個(gè)采樣區(qū)域土壤ΣPAEs-膜厚平均值，SPSS相關(guān)分析，在0.05水平參數(shù)檢驗(yàn)呈顯著負(fù)相關(guān)（R=0.786，P=0.021）。土壤中ΣPAEs和破碎度在0.01水平上顯著負(fù)相關(guān)（R=0.778，P＜0.01）。

圖5 阿克蘇地區(qū)土壤ΣPAEs與農(nóng)產(chǎn)品ΣPAEs、殘膜量、破碎度、膜厚的線性回歸Figure 5 Linear regressions of ΣPAEs in soils and ΣPAEs in agro-products，plastic film residues，degree of size breakages，mulch film thickness in Akesu Region

Chen等[16]認(rèn)為土壤PAEs濃度和Y（覆膜年限）、SOM（土壤有機(jī)質(zhì)）、Clay-slit（黏粒比）、FeOx（鐵氧化物）成正比。新疆土壤有機(jī)質(zhì)含量平均14.65 g·kg-1，黏粒含量平均值為1.52%。有機(jī)質(zhì)含量跟全國(guó)10個(gè)城市農(nóng)地土壤有機(jī)質(zhì)含量14.0～33.3 g·kg-1有差距，黏粒比和全國(guó)10個(gè)城市農(nóng)地土壤63.9%～92.7%的差距更明顯。在新疆地膜殘留量高背景條件下，土壤PAEs含量?jī)H考慮土壤理化性質(zhì)還不全面。本研究SPSS相關(guān)性分析結(jié)果表明，土壤PAEs含量和農(nóng)膜殘留量呈正相關(guān)，和破碎度和農(nóng)膜厚度呈負(fù)相關(guān)。因此新疆地區(qū)土壤PAEs濃度和X（農(nóng)膜殘留率）、SOM（土壤有機(jī)質(zhì)）、Clay-slit（黏粒比）、FeOx（鐵氧化物）、M（膜厚）的關(guān)系，參見公式（1）

3 結(jié)論

（1）阿克蘇地區(qū)土壤樣品中17種PAEs累積含量范圍為 0～1622 μg·kg-1，平均含量 180.2 μg·kg-1，檢出率95.7%，阿克蘇地區(qū)農(nóng)產(chǎn)品樣品中17種PAEs累積含量范圍為0～2 430.1 μg·kg-1，平均含量190.6 μg·kg-1，檢出率93.6%。阿克蘇地區(qū)殘膜量0.1～42.1 kg·hm-2，殘膜膜厚 5.6～6.85 μm，破碎度 6.4～30.3 mg·塊-1。雖然新疆地區(qū)的地膜殘留率高于國(guó)內(nèi)其他地區(qū)，但是不同種類的蔬菜水果PAEs含量較低，經(jīng)ADI暴露量評(píng)估，長(zhǎng)期暴露其風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)HI值不足以導(dǎo)致生殖毒性。

（2）阿克蘇地區(qū)土壤、蔬果中的ΣPAEs濃度和棉花種植時(shí)間上未發(fā)現(xiàn)相關(guān)性（P＞0.05）。蔬果中ΣPAEs和土壤中ΣPAEs（n=94）在0.01水平上非參數(shù)檢驗(yàn)顯著正相關(guān)（R=0.529，P＜0.01）。土壤樣品中ΣPAEs和殘膜量呈顯著正相關(guān)（R=0.767，P=0.044），土壤ΣPAEs-膜厚平均值呈顯著負(fù)相關(guān)（R=0.786，P=0.021），土壤中ΣPAEs和破碎度呈負(fù)相關(guān)（R=0.778，P＜0.01）。農(nóng)田殘膜量、破碎度都和地膜膜厚有很直接的關(guān)系，提高地膜厚度有助于減少農(nóng)田殘膜量、土壤和農(nóng)產(chǎn)品PAEs污染。相關(guān)性分析結(jié)果提示南疆棉花轉(zhuǎn)產(chǎn)區(qū)PAEs污染關(guān)鍵控制點(diǎn)是降低農(nóng)田殘膜量。

致謝：

新疆農(nóng)科院質(zhì)標(biāo)所王成研究員、何偉忠副研究員對(duì)采樣方案設(shè)計(jì)和實(shí)施給予協(xié)助。賀澤英副研究員在英文摘要給予潤(rùn)色，張鐵亮副研究員、王祖光同學(xué)參與了野外采樣，在此一并表示感謝！