欽州市蔬菜中有機磷農藥毒死蜱殘留分析

李麗燕，潘喜芳，韋齡乾，蔣揚柏，盧希源，宋靜靜

（1.欽州市農產品質量安全檢測中心，廣西 欽州 535000；2.欽州學院，廣西 欽州 535011）

毒死蜱曾經是蔬菜上防治菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾等蟲害，替代氧樂果等高毒農藥的有機磷類殺蟲劑。自陶氏益農公司1965年在美國將其開發(fā)上市到各國頒發(fā)禁限用指令，毒死蜱經歷了崛起→鼎盛→衰落的過程。我國于20世紀90年代成功開發(fā)毒死蜱原藥，2016年底全面禁止在蔬菜上使用，毒死蜱也經歷了輝煌的30多年[1-2]。其使用量大、頻次高，導致殘留超標問題日益突顯，這也引起了有關專家學者和農藥管理部門的關注和重視[3-5]。近幾年，農業(yè)部門在農產品質量安全例行監(jiān)測中，將毒死蜱列為重點檢測的農藥種類，并加強殘留動態(tài)監(jiān)控。2011—2017年隨機抽檢2 968批次蔬菜樣品，進行有機磷農藥毒死蜱定性、定量殘留監(jiān)測，從而了解欽州蔬菜中毒死蜱的殘留情況。通過近7年毒死蜱的殘留情況比較，旨在弄清欽州蔬菜中的毒死蜱殘留趨勢，為相關部門決策提供參考。

1 材料和方法

1.1 試驗材料

2011—2017年連續(xù)7年對欽州各縣區(qū)基地、批發(fā)超市、農貿市場和超市的瓜類、葉菜類、豆類和根莖類蔬菜進行隨機抽樣檢測，共抽取樣品2 968批次。

1.2 試驗方法

抽樣方法：按照NY/T 762—2004《蔬菜農業(yè)殘留檢測抽樣規(guī)范》和NY/T 789—2004《農藥殘留分析樣本的采樣方法》進行抽樣。

取樣方法：按照GB/T 8855—2008《新鮮水果和蔬菜取樣方法》進行抽樣。

測定方法：按照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》雙柱定性、定量測定蔬菜中毒死蜱的殘留量。

1.3 主要儀器設備

梅特勒-托利多電子天平AL204（0.1 mg～220 g）；德國IKA高速分散機T25D（6 500～24 000 rpm）；江蘇宏華水浴恒溫震蕩器SHA-B（0～100 ℃，±1 ℃）；日本島津公司GC-2010氣相色譜儀（火焰光度檢測器）。

1.4 評價標準

結果判定方法：依據《GB 2763食品中農藥最大殘留限量》對檢驗結果進行評估，對檢出農藥殘留量高于現有方法和儀器設備的檢出限進行統(tǒng)計。

2 結果與分析

2.1 不同年份蔬菜中毒死蜱檢出情況

由表1檢測結果可知：2011—2017年共抽取蔬菜樣品2 968批次，其中，毒死蜱檢出229批次，占總體的7.72%，檢出超標41批次，占總體的1.38%；2011—2016年，毒死蜱檢出率和超標率的變化趨勢基本一致，都是先升高后降低再上升；2012—2017年毒死蜱檢出率同比增長分別為3.99%、-2.73%、-7.39%、0.14%、2.35%、-0.05%；毒死蜱超標率由高到低順序為2012年＞2017年＞2016年＞2013年＞2011年＞2015年＞2014年。

表1 不同年份蔬菜中毒死蜱檢出情況

2.2 不同季節(jié)蔬菜中毒死蜱檢出情況

每3個月為1個季度，從表2看出蔬菜中毒死蜱檢出情況為：4個季度蔬菜中毒死蜱檢出率分別為8.69%、7.43%、6.28%、8.37%，與平均檢出率（7.72%）相接近，但一、四季度毒死蜱超標率明顯高于二、三季度，說明毒死蜱在不同季節(jié)的蔬菜上的殘留是有差異的，可能是受欽州夏、秋2季高溫和強光照影響，蔬菜生長較快，毒死蜱降解速度也相對提高。

2.3 不同種類蔬菜中毒死蜱檢出情況

表3檢測結果顯示：在葉菜類蔬菜毒死蜱檢出率相對較高（9.97%），約為瓜果類蔬菜（4.35%）、豆類蔬菜（4.49%）、根莖類蔬菜（4.41%）檢出率的2倍，占總體的58.5%。毒死蜱在葉菜類蔬菜上較瓜果類、豆類和根莖類蔬菜易超標，超標率達2.19%，高出平均超標率0.81個百分點，豆類蔬菜（0.56%）和根莖類蔬菜（0.49%）基本持平；瓜果類蔬菜最低（0.12%）。

2.4 不同來源蔬菜中毒死蜱檢出情況

由表4統(tǒng)計結果可得出：不同來源的蔬菜中毒死蜱檢出率有差異，縣區(qū)基地和農貿超市均高于8%，且均高于毒死蜱平均檢出率（7.72%），而批發(fā)市場（5.17%）、超市（4.51%）毒死蜱檢出率低于平均檢出率?？h區(qū)基地、批發(fā)市場、農貿市場隨機抽取的蔬菜樣品中毒死蜱超標率相差不大，均接近平均水平（1.38%）；超市隨機抽取的蔬菜樣品情況良好，100%合格。

3 結論與討論

2011—2017年連續(xù)7年隨機對欽州各縣區(qū)基地、批發(fā)超市、農貿市場和超市的瓜果類、葉菜類、豆類和根莖類蔬菜抽取樣品2 968批次，采用氣相色譜法定性、定量檢測有機磷農藥毒死蜱的殘留情況。結果顯示：樣品中毒死蜱檢出229批次，占總體的7.72%，超標41批次，占總體的1.38%；2012年毒死蜱的檢出率最高（14.10%），2017年毒死蜱超標率最高（2.07%）；4個季度蔬菜中毒死蜱殘留情況相似，但一、四季度毒死蜱超標率明顯高于二、三季度。葉菜類蔬菜毒死蜱檢出率和超標率均為最高，其次為豆類。在縣區(qū)基地、批發(fā)市場、農貿市場隨機抽取的蔬菜樣品中，其毒死蜱超標率相近，而超市隨機抽取的蔬菜樣品情況良好，100%合格。

表2 不同季度蔬菜中毒死蜱檢出情況

表3 不同種類蔬菜中毒死蜱檢出情況

表4 不同來源蔬菜中毒死蜱檢出情況

針對不同季節(jié)蔬菜上毒死蜱檢出情況，施海萍[6]的研究表明毒死蜱在冬季大棚的降解速度比夏季露地蔬菜上慢，兩者的半衰期相差5倍之多。由不同種類蔬菜中毒死蜱檢出結果可以推斷，蔬菜中若檢出毒死蜱，則其超標的可能性較大；從總體變化趨勢來看，蔬菜中的毒死蜱殘留情況經農業(yè)部門及各方面努力得到了一定程度的控制，但近2年略有抬升的跡象。有文獻[7-9]報道，葉菜類蔬菜特別是十字花科蔬菜易發(fā)生病蟲害，農藥使用頻繁，且其莖葉都是可食部分易殘留農藥，相對于豆角、辣椒，農藥殘留量較高，消解所需時間也相對較長。

4 關于有機磷農藥毒死蜱殘留問題的思考

種植散戶是欽州市農業(yè)生產的主體，且技術水平參差不齊。統(tǒng)計中發(fā)現毒死蜱殘留超標的蔬菜樣品也多來自散戶，小規(guī)模的生產方式使得農產品質量安全監(jiān)管工作難度大、成本高。如何有針對性地加強指導，把握散戶蔬菜質量安全監(jiān)管，提高監(jiān)管效率和效果，需要農業(yè)部門不斷探索和改進。

自2016年底禁止在蔬菜上使用毒死蜱后，其檢出率和超標率依然沒有明顯下降趨勢。由表1可知，全面禁止毒死蜱在蔬菜上使用后，2017年檢出率同比減少僅0.05%，但超標率為2.07%，僅次于2012年，無論是檢出率還是超標率依然沒有明顯下降趨勢。是什么造就了這樣的局面？是農戶的經驗用藥習慣？是剩余毒死蜱產品處理不當？還是毒死蜱在環(huán)境中的降解速度遠低于累積速度？需要進一步進行調研。