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    半焦浮選脫灰原理及研究現(xiàn)狀

    2018-11-29 07:42:28袁金沙
    山東化工 2018年21期
    關(guān)鍵詞:半焦潤(rùn)濕性親水性

    袁金沙

    (1.北京礦冶研究總院,北京 100160;2.北京當(dāng)升材料科技股份有限公司,北京 100160)

    我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)特殊,以煤炭為主要的能源物質(zhì),這種特殊的能源結(jié)構(gòu),也就決定了我國(guó)成為世界上最大的煤炭使用國(guó)地位,同時(shí)也是世界上最大的煤炭生產(chǎn)國(guó)[1]。2015年我國(guó)在一次性能源消費(fèi)中,煤炭的使用量占63.3%,其中75%的煤炭處理后直接燃燒。并且面對(duì)我國(guó)化石能源結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—富煤、少油和少天然氣,以及我國(guó)火力發(fā)電的剛性需求和投資少見效快等優(yōu)點(diǎn),可以預(yù)測(cè)中長(zhǎng)期發(fā)展過程中,煤炭的主導(dǎo)地位是不會(huì)改變的。煤炭不僅對(duì)我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展具有長(zhǎng)足作用,它同時(shí)還是我國(guó)重要的戰(zhàn)略性資源,地位極其重要[2]。

    半焦是褐煤、低變質(zhì)煤在較低溫度(700℃)下反應(yīng)得到的炭質(zhì)還原劑產(chǎn)物,如果半焦干餾分解反應(yīng)溫度繼續(xù)升高到1000℃左右,半焦會(huì)經(jīng)過高溫進(jìn)行進(jìn)一步的分解,殘留的炭質(zhì)部分通過脫出揮發(fā)分不斷向內(nèi)收縮,形成焦炭[3]。半焦是煤炭進(jìn)行了一定的熱解反應(yīng),結(jié)構(gòu)上具有酥松多孔的特點(diǎn),但是半焦含有較高的灰分,影響其經(jīng)濟(jì)價(jià)值和使用范圍,并且未處理過的原半焦,吸附能力和普通活性炭相比有較大的差別,所以需要對(duì)半焦進(jìn)行處理脫灰,來增加它的附加值和拓寬它的使用范圍。

    我國(guó)的半焦實(shí)際產(chǎn)量和實(shí)際生產(chǎn)力對(duì)比起來,具有相當(dāng)大的不對(duì)等性,我國(guó)半焦生產(chǎn)力很大,但是實(shí)際需求卻相對(duì)低,半焦生產(chǎn)開工率較低,導(dǎo)致半焦生產(chǎn)量遠(yuǎn)低于生產(chǎn)力。比如陜西榆林,2014年半焦生產(chǎn)能力已達(dá)4000萬(wàn)t,但實(shí)際年半焦產(chǎn)量?jī)H有2200萬(wàn)t[4]。企業(yè)的半焦實(shí)際生產(chǎn)量不足是以下原因造成的:半焦產(chǎn)業(yè)的規(guī)?;粔蛲晟?,上下游鏈條出現(xiàn)對(duì)接不完整,同時(shí)由于工藝技術(shù)的限制,容易出現(xiàn)污染環(huán)境和浪費(fèi)資源的致命弱點(diǎn);半焦不像活性炭,利用途徑已經(jīng)相當(dāng)完善,它相對(duì)來說使用途徑有限,這樣就決定了它的利潤(rùn)被大幅度削弱,提高了銷售的成本和難度,對(duì)于半焦企業(yè)的存活及發(fā)展帶來了巨大的挑戰(zhàn)。

    半焦浮選是根據(jù)半焦顆粒被水潤(rùn)濕性不同來分離半焦顆粒和灰分的一中過程,通過浮選,使疏水性的半焦顆粒在兩相界面上選擇性的富集,與此同時(shí),親水性的灰分留在了水中,所謂的潤(rùn)濕性,就是指材料和水之間的親和力大小。通過對(duì)浮選研究可知,對(duì)水親和性大的灰分,具有很大的親水性,也就是說疏水性小,親油性也小,反過來,半焦顆粒就具有很大的疏水性,容易和油結(jié)合。在半焦浮選的過程中,使疏水性的半焦顆粒富集在氣液界面上,隨著刮泡過程被刮出,而親水性灰分留在了水中,從而達(dá)到降低半焦灰分的目的[5]。

    泡沫浮選在現(xiàn)代浮選領(lǐng)域占據(jù)著重要的位置,本實(shí)驗(yàn)主要就是通過半焦和灰分不同的潤(rùn)濕性,在氣液界面有不同的富集效果來對(duì)它們進(jìn)行分離。親水性高的灰分不被泡沫夾帶,沉在水中;而疏水性強(qiáng)的半焦顆粒則被泡沫夾帶浮出水面,形成了含有較高半焦顆粒的泡沫層,從而可以將半焦顆粒和灰分進(jìn)行分離[6]。

    1 潤(rùn)濕性和接觸角

    1.1 潤(rùn)濕性影響浮選的原理

    半焦泡沫浮選的重要特征是親水性的灰分被水潤(rùn)濕留在了水中,而疏水性的灰分則被氣泡夾帶至氣液界面。在半焦顆粒潤(rùn)濕、浸沒的過程中,表面自由能發(fā)生著很大的變化,而這種變化決定了半焦顆粒是浮出還是沉下。半焦顆粒從空氣中落入水中,會(huì)經(jīng)過如圖1四個(gè)階段。

    這四個(gè)階段表面自由能的變化是:

    (1)

    (2)

    (3)

    式中 σsg:氣固界面自由能;

    σsl:固液界面自由能;

    σgl:氣液界面自由能。

    如果物質(zhì)具有強(qiáng)烈的親水性,就能充分滿足公式(1)至(3),就能沉在水中,所以通常希望灰分能滿足上面三個(gè)公式,這樣就能將它分離開來;如果物質(zhì)具有強(qiáng)烈的親油性,那么它在浸沒過程中表面自由能只滿足公式(1),但是不能滿足公式(2),這樣子的物質(zhì)就會(huì)漂浮在水面上,對(duì)于浮選來說是最好的條件;如果物質(zhì)能夠滿足(2)而不能滿足(3)的表面自由能條件,它雖然會(huì)在水下面沉積一部分,但是表面仍然漂浮這一部分不會(huì)完全沉下去,這樣的自由能條件仍然符合表層浮選的要求。所以公式(3)所代表的表面自由能就就是判斷固相是否下沉的最重要條件。

    1.2 接觸角與潤(rùn)濕性的關(guān)系

    接觸角θ是用來度量潤(rùn)濕性的。液體通常情況下處于平衡狀態(tài),是因?yàn)閮?nèi)部各分子的相互作用,各種引力斥力相互抵消,表現(xiàn)出了整體的平衡狀態(tài)。但是相對(duì)于內(nèi)部分子,表層分子處在一種不平衡的狀態(tài),因?yàn)闅怏w不受引力的作用,表層分子受到的向內(nèi)部的引力就達(dá)不到平衡,從而導(dǎo)致表面分子向下擠壓來縮小面積,這樣就形成了表面張力。因?yàn)檫@種引力的存在,內(nèi)部分子想要往外遷移,必須克服阻力做功,這樣表面分子就比內(nèi)部分子擁有更高的能量,這種能量就是表面自由能[7]。

    當(dāng)浮選物在水中和泡沫表面進(jìn)行接觸,氣、液、固三相達(dá)到平衡時(shí),接觸角就是三相潤(rùn)濕周邊上任一點(diǎn)做氣液界面的切線,與固液界面之間所形成的包括液相的夾角,如圖2。

    圖2 接觸角

    Fig.2 Contact angle

    接觸角的大小由平衡點(diǎn)各界面所受的張力決定,當(dāng)各界面張力達(dá)到平衡時(shí)有

    σsg=σsl+σglcosθ

    (4)

    式中θ—接觸角;

    σgl—?dú)庖罕砻鎻埩Γ?/p>

    σsg—固氣表面張力;

    σsl—固夜表面張力;

    cosθ—潤(rùn)濕性指標(biāo)。

    因?yàn)榻佑|角是用來度量潤(rùn)濕性的,而物質(zhì)表面的疏水性和親水性又是由潤(rùn)濕性來直接反映他們的強(qiáng)弱的,物質(zhì)的可浮性又通過疏水性和親水性來決定,所以接觸角也可以間接地來反映物質(zhì)的可浮性。

    2 絮凝原理

    a-分散狀態(tài);b-為凝聚粒子;c-為凝聚;d-為非極性烴鏈引起的團(tuán)聚;e-異極性捕收劑引起的團(tuán)聚;>f-無選擇性的異相絮凝;g-選擇絮凝;h-橋聯(lián)作用

    圖3 顆粒的分散、凝聚和絮凝狀態(tài)

    Fig.3 Particle dispersion, coagulation and flocculation

    物質(zhì)顆粒表面存在這一定量的電荷,存在的這些電荷對(duì)捕收劑的作用會(huì)產(chǎn)生一定的影響,同時(shí)由于電荷本身具有同種和異種之分,就必然存在引力和斥力的作用,這樣就會(huì)改變物質(zhì)顆粒在水中的分布狀態(tài),可以達(dá)到是物質(zhì)產(chǎn)生分散或者凝聚的效果。分散是指浮選物質(zhì)顆粒在水分子的撞擊下,再加上其表面相同的電荷產(chǎn)生的相互排斥的力,這樣就會(huì)在水中長(zhǎng)時(shí)間的懸浮并且不分層。凝聚就是由于浮選物質(zhì)在表面的異種電荷產(chǎn)生的作用力下,逐漸的靠近并且最終聚集成大顆粒的團(tuán)狀物。所謂的選擇性聚團(tuán)就是在電荷異性相吸的原理上,使得我們想要團(tuán)聚的物質(zhì)顆粒帶上相反的電荷,這樣在電荷吸引力的作用下相互聚集成團(tuán)。另一方面,如果不是選擇性聚團(tuán)的絮凝,我們稱之為全絮凝或者絮凝,如圖3。

    通過絮凝可以使浮選顆粒變大,增加表面的疏水性,使得浮選物與灰分有著更加容易區(qū)分的表面性質(zhì),利于浮選的進(jìn)行,同時(shí)選擇性聚團(tuán)可以使需要浮選的物質(zhì)聚集在一起,增加了浮選的效率,提高了浮選的效果[8]。

    3 小結(jié)

    在巨大的社會(huì)背景下研究提高半焦品質(zhì)的方法,通過浮選脫灰來改善半焦的品質(zhì),對(duì)于半焦產(chǎn)業(yè)鏈的優(yōu)化具有明顯的作用,同時(shí)可以增加半焦產(chǎn)業(yè)的整體收益,提高企業(yè)的整體效益。同時(shí),合理的半焦優(yōu)化工藝可以促進(jìn)半焦產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,可以推動(dòng)半焦產(chǎn)業(yè)鏈下部分工作的開展進(jìn)行,可以擴(kuò)大就業(yè),減緩社會(huì)壓力,提高財(cái)政收入,有著重要的現(xiàn)實(shí)意義[9]。

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