任喬林,肖 灑,任貝婷,肖亞平,黃旦莉,陳 黎
(1.國網(wǎng)湖北省電力有限公司孝感供電公司,湖北 孝感432000;2.國網(wǎng)湖北省電力有限公司隨州供電公司,湖北 隨州441300;3.三峽大學,湖北 宜昌443002)
目前,隨著國家對環(huán)保要求越來越嚴格,國內(nèi)各發(fā)供電單位變壓器廢舊油再生處理工作蓬勃開展,對高硫含量變壓器油研究加速。當變壓器油老化時,油的粘度增高,會嚴重影響脫硫吸附劑的處理效率[1,2]。本文采用自制的載銅吸附劑(XDK?型系列吸附劑),對某核電站的劣化變壓器油進行再生處理,再生油的各項性能符合國家變壓器油標準,但是經(jīng)過負荷運行后發(fā)現(xiàn)再生油脫硫不徹底,硫腐蝕反彈時間短,需要增加再生處理的頻次。IEC最新標準對潛在硫腐蝕性、總硫含量有要求,要求檢測不出鈍化劑、DBDS(二芐基二硫);我國變壓器油標準也對此作了相應(yīng)修訂。由于使用環(huán)境的特殊性,變壓器對于再生油的品質(zhì)要求高,除了總硫含量和硫腐蝕性,還要將金屬離子含量、介損、體積電阻率、絕緣性、老化速度等系列指標納入研究范圍,需要在變壓器的較長周期的實際使用中對吸附劑再生效果進行系統(tǒng)評價[3,4]。
表1 實驗試劑
表2 實驗設(shè)備和材料
取具有嚴重腐蝕性硫的變壓器油樣200 g,按油重的10%加入脫硫吸附劑和3%XDK?吸附劑浸泡,在同一吸附條件下:油樣溫度為70℃,吸附時間為48 h;所得油樣過濾后通過ASTMD16。
2015年9月,對某水電廠2#主變76.8噸ABB絕緣油進行了簡化分析試驗,其中水分、擊穿電壓等項目均符合GB/T7595-2008《運行中變壓器油質(zhì)量》要求的質(zhì)量標準,但是介損達到2.17%,體積電阻率3×1010Ω.·m;采用XDK?吸附劑對變壓器本體循環(huán)過濾后,對2#主變絕緣油進行了簡化分析試驗,其中水分、擊穿電壓、水溶性、酸值、閃點、界面張力、含氣量等指標均符合GB/T7595-2008《運行中變壓器油質(zhì)量》要求的質(zhì)量標準。體積電阻率升至11.3×1010、介損降低到0.18%。經(jīng)過本次處理的變壓器達到投運前變壓器油標準。
2015年12月,剩余的37噸ABB變壓器油(儲存在大罐內(nèi))進行吸附處理,條件:3%吸附劑、48 h、50℃,得到的變壓器油介損降低到0.01%,其他指標均合格。2016年1月,將處理后的油樣送石油權(quán)威部門試驗,經(jīng)試驗后的腐蝕性指標結(jié)果滿足IEC62535標準要求。通過變壓器吸附處理,進口變壓器介損合格,節(jié)約了大量購買新油的費用,保護了環(huán)境。對該電廠變壓器油樣(大油罐,本體下部取樣閥處取樣)通過ASTMD1275-2003(B法)進行絕緣油硫腐蝕性測試,對比ASTMD銅腐蝕標準,變壓器油罐硫腐蝕測試結(jié)果是4a,變壓器油已經(jīng)出現(xiàn)了明顯的硫腐蝕性。使用XDS型吸附劑處理后,變壓器油的硫腐蝕性降低到3a,相對于原油(4a)的硫腐蝕性有明顯的降低,屬于無腐蝕區(qū)。總硫降到接近1500的標準,用WK-2E型微庫侖綜合分析儀測量其總硫含量:成功地將清江隔河巖水電站的#1-#4主變ESSO變壓器油含硫量從1 896 mg/L降至1 128 mg/L;處理后油腐蝕性硫通過IEC62535方法測量為非腐蝕性。
可以看出,變壓器油經(jīng)過聯(lián)合吸附處理后,介損、硫含量和腐蝕性均達標,避免了換油,為國家為企業(yè)節(jié)約了大量石油資源。
2016年1月,接到某變壓器公司要求,因為香港某公司按照IEC國際標準要求,不能含有DBDS和鈍化劑,所以需要對含有鈍化劑和DBDS的運行油進行處理。
本課題組在湖北工程學院協(xié)助下,研制了索氏試劑DBDS脫出劑。10 g固體氫氧化鈉加入50 ml分子量400(或1000)的乙二醇中,加熱到80℃,直到完全溶解,得到棕色的樣品,見圖1。左邊為PEG-400(油狀液體,粘度很大),右邊為PEG-1000(固態(tài),有結(jié)晶現(xiàn)象)。加入500 ml變壓器油(DBDS含量為117 ppm)溫度升至120℃,然后逐漸降低溫度到80~120℃,處理60 min后分別取樣(處理后的樣品為黃色的液體變壓器油,需要進一步做脫色處理),并進行油品中DBDS含量測試。沒有檢測到DBDS。由測試結(jié)果可知,此方法能有效除去DBDS。
圖1 油處理實驗圖
某核電站發(fā)電廠變壓器,主變額定容量為1 125 MVA,由三臺375 MVA的單相變壓器組成,變比為26 kV→400/500 kV(420/525 kV),由英國 GEC公司制造,1988年出廠,冷卻方式為強油風冷,開放式運行。其每相變壓器油體積92 m3,油枕油7 m3,主變油由英國 CARLESS ROFINING AND MARKETING LTD公司提供,產(chǎn)品牌號為:TRANSOIL1,為環(huán)烷基型礦物絕緣油,油中不含抗氧化抑制劑,滿足英國BS148-1984標準(目前該標準已經(jīng)升級為BS148-1998)。
從1999年開始采用孝感供電公司的XDK?吸附劑進行油吸附處理降低介損,取得了較好的效果。但是2010年經(jīng)IEC62535方法檢測為腐蝕性,經(jīng)過與CARLESS ROFINING AND MARKETING LTD 公司聯(lián)系購買新油補充,其新油為非腐蝕性,采用新油加入吸附后對變壓器油進行補充。然而2012年后此變壓器油廠停產(chǎn),考慮到?jīng)]有新油補充,只好將約720噸變壓器油全部作廢賣掉。
2017年1月,接到云夢縣大展鋼廠的任務(wù),對工廠的三臺變壓器共20多噸油進行真空濾油工作,其中包括 2 個10 kV、6 500 kVA的 變 壓 器 油 6 噸 和550 kVA的變壓器油5噸,一個35 kV、14 000 kVA的變壓器油14噸。這20多噸變壓器油中H2含量濃度有150 PPM,并且CO、CO2含量也超出標準;經(jīng)過真空濾油等一系列處理后,其各項指標均降至合格范圍,該變壓器油得到重新利用,無需重新購買新油替換。
西安西電政平一500 kV換流站有廢棄變壓器油共36噸,介損等指標均不合格。經(jīng)使用孝感供電公司的XDK?吸附劑進行油吸附處理后,變壓器油的介損值降到了0.036%,耐壓等級提升到了60 kV,微水含量降至10,達到變壓器油使用標準。
彭灣變電站有不合格的廢棄變壓器油15噸,經(jīng)測試得到該廢棄變壓器油的介損值高達3.5%,微水量達19,經(jīng)色譜分析檢測變壓器油中CO2含量高達200,耐壓值為40 kV。指標不合格的變壓器油,繼續(xù)在變壓器中使用存在很大的風險。將這些廢棄的變壓器油回收,在油處理中心經(jīng)過吸附處理后,變壓器油的介損值大大降低,至0.2%,微水值也降至11,CO2含量降至100,耐壓值提高到60 kV。均符合 GB/T7595-2008《運行中變壓器油質(zhì)量》要求的質(zhì)量標準。
在2.1節(jié)中對某水電站的4臺機組進行測試,有兩臺已出現(xiàn)明顯腐蝕現(xiàn)象,一臺出現(xiàn)輕度腐蝕,表明在變壓器油中硫腐蝕現(xiàn)象已大量存在,解決變壓器油的硫腐蝕問題能大大延長變壓器油的使用壽命。我們通過不同方法對ASTMD銅腐蝕標準等級為4a的變壓器油進行處理,其中載銅活性炭處理的方法效果最好。根據(jù)其他幾個對變壓器油的處理案例可以看出,通過XDK?等吸附劑對廢油進行吸附處理,都可以大大降低變壓器油的介損值。通過真空濾油等一系列處理方式,可以大大提升變壓器油的性能,降低廢油中的微水和雜質(zhì)含量,包括H2、CO和CO2等,提高變壓器油的耐壓值和絕緣性能。通過對不合格變壓器油的處理,可以提高變壓器油的各項性能指標,達到GB/T7595-2008《運行中變壓器油質(zhì)量》要求的質(zhì)量標準,繼續(xù)投入使用,達到變廢為寶的目的。節(jié)約大量資源,同時也避免了腐蝕性油對環(huán)境的污染。
在能源資源吃緊、生態(tài)環(huán)境嚴峻的今天,節(jié)能環(huán)保已成為一個熱點問題,在社會飛速發(fā)展的情況下降低生態(tài)壓力是今后科學研究的一個大方向。中國人口眾多,資源相對不足,要實現(xiàn)經(jīng)濟社會的可持續(xù)發(fā)展,必須走節(jié)約資源的道路。近年,我國大力提倡綠色環(huán)保、可持續(xù)發(fā)展,面對嚴峻的環(huán)境形勢,國家在“十一五”規(guī)劃中專門明確了節(jié)約資源和保護環(huán)境的基本國策,并提出了建設(shè)資源節(jié)約型、環(huán)境友好型社會的目標。對廢舊變壓器油的回收再利用符合國家可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,經(jīng)過吸附劑處理后的廢舊變壓器油可以重獲新生,再次利用減少新油的使用,節(jié)約了資金和能源,減小了能源壓力,同時廢舊變壓器油的再利用也避免了其自身對環(huán)境的污染。
廢舊變壓器油分類收集再利用的關(guān)鍵技術(shù)及其成套設(shè)備的應(yīng)用產(chǎn)生了可觀的生態(tài)效益。對于生態(tài)效益的評價,學術(shù)界往往從原材料強度指標、能耗強度指標、污染物排放指標等方面進行。根據(jù)現(xiàn)有的評價理論,在績效評價相關(guān)研究成果的基礎(chǔ)上,對于廢舊變壓器油品回收再生的特殊性,借鑒綠色物流評價理論與方法,建立了如圖2所示的生態(tài)效益評價指標體系。
根據(jù)圖2的評估指標,以2003年的《排污費征收使用管理條例》(國務(wù)院令第369號)為基準進行變壓器油處理的生態(tài)效益核算:在廢舊變壓器油品再生項目實施的近三年(2014~2016年)里,共處理變壓器油2 280噸,其中2014年到2016年產(chǎn)值能耗分別為1 028噸、1 085噸和1 142噸標準煤,按照2016年標準煤均價550元/噸,效益為179.025萬元。水質(zhì)污染當量數(shù)分別為7 200 000、7 600 000和8 000 000,按照油污染水排污費0.7元/污染當量計算,效益為1 596萬元。土壤污染度分別為1 028噸、1 085噸和1 142噸,按照土壤油污染排污費75元/噸計算,效益為24.2775萬元。固體污染度分別為36噸、38噸和40噸,按照油污染固體排污費0.1萬元/噸計算,效益為11.4萬元。大 氣 污 染 當 量 數(shù) 分 別 為1 526 400、1 611 200和1 696 000,按照廢氣吸附排污費0.6元/污染當量計算,效益為483.36萬元??傆嫳卷椖慨a(chǎn)生的生態(tài)效益為2 294.0625萬元。
圖2 生態(tài)效益評價指標體系
近年來社會用電量不斷增加,電網(wǎng)建設(shè)也隨之不斷加快,絕緣油設(shè)備數(shù)量大幅增加,絕緣油回收處理工作也逐步顯得重要。據(jù)統(tǒng)計,就湖北省電力公司2015年管理及代維的500 kV、220 kV、110 kV變電站,就有八百多座,絕緣油設(shè)備中所擁有的絕緣油大約13 405噸。按照絕緣油設(shè)備大修期為10~15年計算,每年需要更換絕緣油約894噸,按現(xiàn)有價格計算購買新油,每年約需800萬元。若將這些廢棄變壓器油回收處理再利用,每噸處理費約5 000元,回收中心每年系統(tǒng)內(nèi)廢油處理費約447萬元。就湖北省而言,利用變壓器油回收再利用技術(shù)處理每年就可以節(jié)約幾百萬的資金。如若在全國大力推行使用變壓器油再生技術(shù),可以大大節(jié)約成本,減少資金投入。
(1)XDK?吸附劑與脫硫劑聯(lián)合處理再生變壓器油的方法,能夠達到降低廢舊變壓器油硫含量以及介損的目的,達到環(huán)保節(jié)能效果,節(jié)約大量的石油資源,為電力油務(wù)中心的環(huán)保效益開發(fā)提供了很好的借鑒。
(2)各發(fā)供電電力用油使用單位由于歷史的原因,會產(chǎn)生大量廢舊變壓器油,我們完全可以針對性地采取措施,解決變壓器油被廢棄而污染環(huán)境的命運;建議電力用油單位加大環(huán)保力度,做好收集和分類基礎(chǔ)工作,從而加強危險廢物規(guī)范處置。
(3)XDK?吸附劑與脫硫劑聯(lián)合處理再生變壓器油的方法可以用于現(xiàn)場油處理。本課題組三年以來,處理變壓器油2 280噸,直接經(jīng)濟效益3 420萬元,生態(tài)效益2 294.0625萬元,總計5 714.0625萬元。
(4)采用XDK?吸附劑可以吸附掉鈍化劑、除掉DBDS。確定堿法除去絕緣油中DBDS的試驗時間,并用活性白土進行脫色處理,從而確定絕緣油吸附工藝,并在此基礎(chǔ)上設(shè)計出新型絕緣油再生設(shè)備。
(5)按油重3%XDK?吸附劑和油重10%脫硫劑加入到廢舊變壓器油中來進行處理,能夠有效地脫除油樣中的腐蝕性硫,使油樣的腐蝕性從4a級(腐蝕區(qū))降低到2a級(無腐蝕區(qū))。達到IEC有關(guān)變壓器油總硫和腐蝕性硫標準要求,從而使廢舊油環(huán)保再利用。利用變壓器油回收再利用技術(shù)處理,每年就可以節(jié)約幾百萬的資金,經(jīng)濟效益可觀。