食品中常見有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)方法探討

□ 張國(guó)瑩 朱立蕊 遼寧通正檢測(cè)有限公司

目前，我國(guó)食品安全是全國(guó)上下關(guān)注的熱點(diǎn)，其中農(nóng)藥殘留、獸藥以及重金屬食品添加劑、生物毒素和微生物超標(biāo)是常見的食品安全問題。農(nóng)藥殘留尤其以果蔬為主，此類食品中的農(nóng)藥殘留存在潛在毒性，容易對(duì)人體造成神經(jīng)損害，引發(fā)癌癥、神經(jīng)失調(diào)等?，F(xiàn)階段，有機(jī)磷農(nóng)藥為我國(guó)農(nóng)業(yè)主要使用的農(nóng)藥，適用范圍廣、使用劑量較大。但其殘留問題不可避免地產(chǎn)生一定問題。針對(duì)此類農(nóng)藥殘留問題，現(xiàn)階段已探索出多個(gè)類型的檢測(cè)方法，現(xiàn)已存在超臨界流體色譜法、毛細(xì)管電泳法、氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)法、免疫分析法等，本文主要介紹氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)法。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

試劑：乙腈（色譜純）、氯化鈉（優(yōu)級(jí)純）、無(wú)水硫酸鈉（分析純）、甲苯（優(yōu)級(jí)純）、丙酮（分析純，重蒸餾）、二氯甲烷（色譜純）、正己烷（色譜純，重蒸餾），有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（純度≥95%，有證書）。試驗(yàn)儀器：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，均質(zhì)器，分析天平和氮吹儀等。

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

樣品的前處理過程是試驗(yàn)的關(guān)鍵步驟，直接影響最終的檢驗(yàn)結(jié)果。本次試驗(yàn)隨機(jī)在市場(chǎng)購(gòu)買10種水果蔬菜，樣品的取樣部位嚴(yán)格按照GB 2763-2014附錄A執(zhí)行，將樣品切碎混勻均一化制成勻漿，制備好的樣品平均分出兩份，裝入潔凈容器內(nèi)，密封并做好標(biāo)記。

實(shí)驗(yàn)開始后，首先取樣品置于離心管中，隨后向管中加入乙腈，混合渦旋1 min。再加入氯化鈉勻漿，處理過程中應(yīng)注意離心管的密封，渦旋后保障溶劑與樣品充分接觸，使樣品以5 000 r/min轉(zhuǎn)動(dòng)，進(jìn)而保證農(nóng)藥的提取效果。旋緊試管后，再渦旋混合1 min，并以 5 000 r/min 轉(zhuǎn)速離心 5 min。試驗(yàn)處理后，取20 mL上清液待凈化，并將此液體置于離子交換柱子上，將其過濾。在此樣品處理過程中，根據(jù)不同樣品的特征決定是否使用活性炭進(jìn)行脫色處理。制備過程得出的樣品具有一定代表性，可直接進(jìn)行分析實(shí)驗(yàn)。

進(jìn)行樣品測(cè)定時(shí)，如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一致，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜途中，所選的離子均出現(xiàn)，且離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的離子豐度比一致，則可判斷樣品中存在這種農(nóng)藥，進(jìn)而用內(nèi)標(biāo)法單離子進(jìn)行定量分析并計(jì)算結(jié)果。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

氣相色譜-質(zhì)譜儀為本次實(shí)驗(yàn)研究中采用的檢測(cè)儀器，利用氣相色譜的高分離效能和質(zhì)譜的高定性能力，能夠?qū)悠返挠袡C(jī)磷農(nóng)藥根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的信息進(jìn)行分析和判斷。從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，甲拌磷、氟甲腈、甲霜靈、殺螟硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱、甲拌磷砜、二甲戊靈、氟蟲腈、多效唑、氟蟲腈砜、溴蟲腈、醚菊酯和苯醚甲環(huán)唑等14種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以保留時(shí)間定性，以內(nèi)標(biāo)物（環(huán)氧七氯）單離子定量，14種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)能夠有效分離，以馬拉硫磷、甲拌磷為例，分離效果質(zhì)譜圖如圖1、2所示。試驗(yàn)中選用的14種有機(jī)磷農(nóng)藥回收率在71.6%～110.4%，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。實(shí)際樣品檢測(cè)過程中，針對(duì)菜市場(chǎng)中隨機(jī)抽檢購(gòu)買的蔬菜水果展開檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)此類樣品的檢出結(jié)果均為陰性，代表此批蔬菜水果中以上所列農(nóng)殘項(xiàng)目均符合國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

圖1 馬拉硫磷質(zhì)譜圖

圖2 甲拌磷質(zhì)譜圖

2.2 相關(guān)討論

在樣品前處理中應(yīng)用的試劑有不同的作用，可以根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行選擇：①植物樣品可以用丙酮提取，丙酮對(duì)植物細(xì)胞穿透力強(qiáng)；②無(wú)水硫酸鈉能起脫水作用；③氯化鈉可增大水相極性，促進(jìn)有機(jī)相與水相分層；④氧化鋁可以吸附油脂，起脫油作用；⑤活性炭吸附色素能力強(qiáng)。

3 結(jié)語(yǔ)

本文主要針對(duì)食品中常見的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)方法展開分析，以具體試驗(yàn)為例，借助當(dāng)前先進(jìn)技術(shù)設(shè)備完成試驗(yàn)。在以后的工作中，除能有效發(fā)現(xiàn)相關(guān)信息外，更要積極關(guān)注目前我國(guó)相關(guān)技術(shù)的發(fā)展和變化，提高對(duì)于農(nóng)藥殘留的重視，積極解決實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)的問題，為民眾食品安全提供可靠保障。