氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)5F-AMB、PX-2、FUB-PB-22定性定量分析

崔明偉 吳 波 曹 煜

（南京市公安局禁毒支隊(duì) 江蘇 南京 210012）

1 引言

新精神活性物質(zhì)（NPS）[1]因其合成方法簡單，結(jié)構(gòu)更新速度快，且具有類似列管毒品的麻醉、興奮或致幻作用，其生產(chǎn)、販賣和濫用形勢(shì)日益嚴(yán)峻，已成為全球流行的第三代毒品。截至2015年，UNODC預(yù)警系統(tǒng)發(fā)現(xiàn)644種NPS，國際禁毒公約管制的已達(dá)251種。截至目前，我國管制的新精神活性物質(zhì)已達(dá)138種，然而無論在中國乃至世界范圍內(nèi)實(shí)際的NPS種類和數(shù)量遠(yuǎn)不止于此[2]。

5F-AMB、PX-2、FUB-PB-22均屬合成大麻素類，其中5F-AMB和PX-2屬吲唑甲酰胺類，F(xiàn)UBPB-22屬甲酸喹啉酯類。相關(guān)研究文獻(xiàn)顯示，由于國內(nèi)各禁毒實(shí)驗(yàn)室建設(shè)尚處于起步階段，面臨檢測(cè)設(shè)備單一、檢測(cè)人員少，查獲NPS種類不斷增加，工作人員對(duì)一些新精神活性物質(zhì)的認(rèn)識(shí)不夠深入，數(shù)據(jù)庫不完備，相關(guān)法律法規(guī)尚不完善等問題，導(dǎo)致對(duì)查獲未知的新精神活性物質(zhì)成分和含量的鑒定工作難度增大，檢出率低[3]。目前對(duì)NPS的檢測(cè)技術(shù)主要有氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）分析技術(shù)、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（LC-MS）分析技術(shù)[4]、高分辨液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（LC-Q/TOF）技術(shù)和石墨印刷電極技術(shù)等分析技術(shù)[5-6]，但針對(duì)上述3種合成大麻素類新精神活性物質(zhì)同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)的方法未見報(bào)道。本研究采用傳統(tǒng)的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)和氣相色譜法對(duì)上述3種新精神活性物質(zhì)進(jìn)行定性定量分析，通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，該檢測(cè)方法檢測(cè)時(shí)間短，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，能夠滿足公安基層禁毒部門實(shí)戰(zhàn)需求。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

2.1.1 儀器設(shè)備

配有自動(dòng)進(jìn)樣器的安捷倫Agilent 5977A/7890B氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；安捷倫Agilent 7890B氣相色譜儀（配有自動(dòng)進(jìn)樣器和FID檢測(cè)器）；超微量電子天平（METTLER TOLEDO XS3DU）；渦旋振蕩器（SCILOGEX MX-S）。

2.1.2 試劑

3種新精神活性物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)品：5F-AMB、PX-2和FUB-PB-22均來源于公安部禁毒局國家毒品實(shí)驗(yàn)室；實(shí)際案件查獲樣品；甲醇（色譜純）；內(nèi)標(biāo)物溶液：稱取SKF525A10mg于100mL容量瓶中定容，配制成0.1mg/mLSKF525A內(nèi)標(biāo)物溶液（置于冰箱中保存，保存時(shí)間2個(gè)月）備用。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)品溶液的配制

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)品母液的配制

分別稱取5F-AMB、PX-2和FUB-PB-22標(biāo)準(zhǔn)品5mg于5mL容量瓶中，用0.1mg/mLSKF525A溶液定容，配制成1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)品母液，供GC/MS法定性和GC法定量繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線用。

2.2.2 混合標(biāo)準(zhǔn)品的制備

分別取上述配置好的標(biāo)準(zhǔn)品母液各200μL于同一進(jìn)樣瓶中，渦旋振蕩混勻，供GC/MS定性分析用。

2.3 色譜質(zhì)譜條件

2.3.1 GC/MS色譜條件

色譜柱DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；進(jìn)樣口溫度280℃；柱溫初溫200℃，升溫程序：以20℃/min的速率由200℃升至300℃后，保持20min；載氣為高純氦氣，流速1mL/min；進(jìn)樣量1μL，分流比為50∶1；溶劑延遲3min。

2.3.2 GC/MS質(zhì)譜條件

電離源EI，電離電壓70eV，離子源溫度為230℃，接口溫度為250℃，四級(jí)桿溫度為150℃，掃描范圍50～500amu，全掃描方式，其他條件為調(diào)諧值。

2.3.3 GC色譜條件

色譜柱HP-5，30m×0.32mm×0.25μm；載氣為高純氮?dú)猓魉?mL/min；分流比為20∶1；其他條件同GC/MS色譜條件。

2.4 查獲樣品的制備

2.4.1 定性分析樣品預(yù)處理

取待測(cè)樣品用瑪瑙研缽研磨均勻后，稱取適量，裝入15mL離心管中，加入5mL甲醇溶解，超聲2min，待樣品溶解后取1.5mL裝入進(jìn)樣瓶中，供GC/MS分析。

2.4.2 定量分析樣品制備

根據(jù)定性分析結(jié)果，分別對(duì)定性結(jié)果為5F-AMB、PX-2、FUB-PB-22的3種檢材進(jìn)行取樣，用瑪瑙研缽充分研磨均勻后，稱取檢材約5mg于5mL容量瓶中（同一份檢材平行稱取兩份），用0.1mg/mL內(nèi)標(biāo)溶液定容，充分振蕩混合，過濾后取適量于進(jìn)樣瓶中，供GC/FID分析。

3 結(jié)果與討論

3.1 方法條件的選擇

本實(shí)驗(yàn)選用甲醇作為提取溶劑，經(jīng)振蕩混均，超聲溶解、過濾等方式進(jìn)行前處理。本實(shí)驗(yàn)定性方法選用的色譜柱為DB-5MS柱（30m×0.25mm×0.25μm）。在保證分析時(shí)間盡可能短的前提下，考察了不同升溫速率和初始溫度對(duì)各物質(zhì)出峰時(shí)間的影響。

結(jié)合圖1～3和表1可知，在方法1中3種物質(zhì)只檢出1種（5F-AMB），其他2種未檢出，不能滿足檢驗(yàn)需求；雖然方法2、3均能將3種物質(zhì)同時(shí)檢出，但方法2所需時(shí)間較長，因此，本文采用方法3。筆者認(rèn)為，由于3種新精神活性物質(zhì)分子質(zhì)量均較大，出峰所需時(shí)間較長，考慮到只檢測(cè)上述3種物質(zhì)且滿足時(shí)間緊任務(wù)重的實(shí)戰(zhàn)需求，可以將初始溫度提高至200℃，并以20℃/min的速率升至300℃，保持20min。

圖1 3種混合標(biāo)準(zhǔn)品分析方法1

圖2 3種混合標(biāo)準(zhǔn)品分析方法2

圖3 3種混合標(biāo)準(zhǔn)品分析方法3

3.2 方法的特異性

運(yùn)用以上確定的氣質(zhì)分析方法，從圖3可以看出3種新精神活性物質(zhì)在此條件下均能得到較好的分離，且空白試驗(yàn)無干擾。結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)品的保留時(shí)間和特征離子峰，可對(duì)各物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確定性。各物質(zhì)的保留時(shí)間及特征離子峰如表2所示。

表1 3種分析方法考查表

3.3 方法的檢測(cè)限

將1mg/mL的3種物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)品溶液分別逐級(jí)稀釋至100μg/mL、50μg/mL、10μg/mL、5μg/mL、1μg/mL，并按照上述條件進(jìn)行檢測(cè)分析，以最低的檢出濃度確定為該物質(zhì)的最低檢出限，如表3所示。

從表3中可以看出，5F-AMB的最低檢出限為5μg/mL，PX-2的最低檢出限為5μg/mL，F(xiàn)UBPB-22的最低檢出限為10μg/mL。

表3 3種新精神活性物質(zhì)的最低檢出限

3.4 方法的重現(xiàn)性

在選定的儀器分析條件下，將濃度1mg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)樣10次分析，分別計(jì)算3種組份的10次保留時(shí)間的平均值及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，保留時(shí)間均值及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）如表4所示。

表4 3種物質(zhì)保留時(shí)間平均值及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

從表4中可以看出，5F-AMB、PX-2、FUBPB-22的10次分析保留時(shí)間平均值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.008%、0.02%、0.005%，可見該方法重現(xiàn)性良好。

3.5 定量方法結(jié)果評(píng)價(jià)

3.5.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制及監(jiān)測(cè)

用2.3中GC色譜條件，采用1.0mg/mL、0.5mg/mL、0.1mg/mL、0.05mg/mL、0.02mg/mL、0.01mg/mL這6個(gè)濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液繪制成線性范圍為0.01～1.0mg/mL的5F-AMB、PX-2、FUB-PB-22 的3種標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線隨內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液的更換而重新繪制。

采用濃度為0.05mg/mL和1.0mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液作為監(jiān)測(cè)樣品，建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線時(shí)，每個(gè)監(jiān)測(cè)樣品各分析10次，計(jì)算5F-AMB（或PX-2或FUB-PB-22）與SKF525A峰面積比值的平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），并計(jì)算平均值±3SD值。3種分析物的線性回歸方程如表5所示。

表5 3種分析物的線性回歸方程

由表5可知，建立的3條標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)均在0.999～0.99999之間，線性范圍為0.01～1.0mg/mL；每次檢驗(yàn)樣品前先分析高濃度和低濃度的兩項(xiàng)監(jiān)測(cè)樣品，若監(jiān)測(cè)樣品的結(jié)果均在平均值±3SD之間，則標(biāo)準(zhǔn)工作曲線有效，否則應(yīng)重新繪制。

4 案例應(yīng)用

2016年8月，江蘇省南京市公安機(jī)關(guān)破獲了一起特大制售新精神活性物質(zhì)案，搗毀制售毒窩點(diǎn)1個(gè)，查獲新精神活性物質(zhì)及原料67桶1463包，重量達(dá)1444.7公斤。技術(shù)人員通過本研究建立的新方法對(duì)該案件中1463份檢材進(jìn)行檢驗(yàn)，檢出含有5F-AMB、PX-2、FUB-PB-22 這3種新列管高毒性毒品共計(jì)96.615公斤，折合海洛因重達(dá)147.5公斤，分析結(jié)果如表6所示。

表6 案件查獲物中3種新型毒品的分析結(jié)果

5 結(jié)論

當(dāng)前新型精神活性物質(zhì)的定性定量分析方法并不多見，建立涉及NPS的檢測(cè)方法顯得尤為重要。本研究建立了一種新精神活性物質(zhì)的GC/MS定性方法和GC/FID定量方法，且同時(shí)能夠?qū)?F-AMB、PX-2、FUB-PB-22這3種新精神活性物質(zhì)進(jìn)行高效快速的定性、定量檢驗(yàn)，方法穩(wěn)定、快捷、易于操作，且成功應(yīng)用于實(shí)際案例的分析檢驗(yàn)。