南京云錦中真扁金線金層含金量的測定方法研究

文/楊鹔 趙敏華 王浩杰 張帆 李媛媛

1 引言

云錦，南京工藝“三寶”之首[1]，2009年9月中國南京云錦織造技藝成功入選《人類非物質(zhì)文化遺產(chǎn)代表作名錄》。根據(jù)原國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局（2005）78號令《地理產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)保護(hù)規(guī)定》，同時也制定了國家標(biāo)準(zhǔn)《地理標(biāo)志產(chǎn)品 云錦》。云錦，南京民族傳統(tǒng)至臻至美的提花絲織工藝珍品成為南京市的地理標(biāo)志產(chǎn)品。

云錦中的真扁金線采用特殊的制作工藝制作，將純金（含金量≥90%）打制成厚度僅為0.1μm的金箔[2]，用特制的膠粘貼在紙上，再裁制成線用于云錦的編制。云錦產(chǎn)品雖然有國家標(biāo)準(zhǔn)，但是在標(biāo)準(zhǔn)中僅有絲帛織法的檢測，而沒有金、銀線的檢測，沒有完整地體現(xiàn)云錦產(chǎn)品的特性。本文針對這一特殊工藝品建立了云錦中真扁金線的金層含金量的檢測方法，對于云錦產(chǎn)品的檢測來說非常必要，既體現(xiàn)云錦的“帛”的美，更體現(xiàn)“金”的貴。

2 試驗(yàn)部分

2.1 儀器和主要工作條件

電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（美國賽默飛公司iCAP 6300型ICP-AES）。儀器工作條件：RF功率1150V；積分時間15s；霧化氣0.7L/min；輔助氣0.5L/min；冷卻氣12L/min；分析泵速60rpm；分辨率0.007nm；波長范圍165nm～900nm；檢測限0.002mg/L～0.2 mg/L。

2.2 試劑和樣品

金、銀、銅標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液（國家鋼鐵材料測試中心）：1000μg/mL；氬氣（純度不小于99.99%）；鹽酸（1+1）；硝酸（1+1）均為分析純配制。試驗(yàn)用水為去離子水，電導(dǎo)率不大于1μs/cm。試驗(yàn)樣品：云錦妝花緞產(chǎn)品真扁金線中金層元素含量，金97.5%、銀2%、銅0.5%。

2.3 試驗(yàn)方法

2.3.1 樣品預(yù)處理

在云錦妝花緞產(chǎn)品的背面隨機(jī)剪取殘留的金線數(shù)百根，剪成屑狀，混勻。用四分法等分分樣，取對角部分混合等分成兩份試料，平行稱取兩份試料樣品1.0 g（精確至0.0001 g）。

將試料置于100mL瓷坩堝中，蓋上坩堝蓋，在500℃高溫爐中碳化約0.5h，稍稍打開瓷蓋，爐溫升至750℃灰化約1.5h，取出冷卻。將灰粉掃入50mL燒杯中，加入15mL鹽酸（1+1）、15mL硝酸(1+1)，蓋上表皿，低溫加熱約2min，用少量（以不穿濾為準(zhǔn)）處理過的玻璃棉過濾，濾液收集于預(yù)先盛有2mL鹽酸（1+1）的100mL容量瓶中，用鹽酸（1+9）洗滌至玻璃棉無金離子[Au(III)]黃色，洗滌液并入容量瓶中，再用鹽酸（1+9）稀釋至刻度?；靹颉y定銀、銅濃度。

準(zhǔn)確移取上述試液5mL于預(yù)先盛有1mL鹽酸（1+1）的50mL容量瓶中，用鹽酸（1+9）稀釋至刻度。混勻，測定金濃度，計算金層含金量。

2.3.2 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制

根據(jù)云錦中金線使用的金箔的含金、銀、銅量，分別移取金、銀、銅標(biāo)準(zhǔn)溶液于預(yù)先盛有1mL鹽酸（1+1）的50mL容量瓶中，用鹽酸（1+9）稀釋至刻度。混勻，得到表1金、銀、銅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

2.3.3 測定

于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀上，分別對標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，試料空白溶液，銀、銅試液，金試液進(jìn)行測定。

3 結(jié)果與討論

3.1 試樣制取方法的選擇

隨機(jī)稱取云錦背面剪碎的金線樣品，因?yàn)榻鹁€的批次數(shù)不同，隨機(jī)剪取的云錦金線測試金層含金量的均勻性不好，因此采取隨機(jī)取樣，剪碎混勻后，用四分法制樣，稱取對角線樣品等分成兩份試料，平行稱取兩份試料樣品進(jìn)行檢測。

3.2 共存雜質(zhì)元素的選擇

云錦中真扁金線是采用金箔貼在特殊的紙上再裁剪成線的制作而成，在檢測中是按照金箔制作工藝的要求考慮檢測的元素，并以制作金箔配比的銀、銅為主要測定元素。

3.3 金層含金量結(jié)果計算及其位數(shù)保留

以主量元素金在所有檢測元素之和中的相對占比的百分比，計算金線的金層含金量。由于金作為主量元素，濃度高，用ICP光譜儀進(jìn)行檢測的易溢出標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線范圍，因此使用稀釋試液的方法檢測金線金含量。金箔因?yàn)榇蛑乒に囘^程的復(fù)雜性，在含金量判定上使用如（98±1）%的方式，所以云錦真扁金線金層含金量檢測結(jié)果的判定也參照金箔含金量的方式。又由于檢測方法的精度可以達(dá)到要求，所以檢測結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。

3.4 元素分析線的選擇

在優(yōu)化的儀器參數(shù)條件下，對測定的次成分銀、銅元素，選擇線性好、光譜干擾少、靈敏度高、背景低的分析譜線；對測定的主成分金元素，選擇靈敏度低的分析譜線。推薦元素分析線分別為銀328.068 nm、銅324.754nm、金197.819nm。

3.5 檢出限試驗(yàn)

用平行測定10次空白溶液的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差，計算銀、銅元素的方法檢出限。銀、銅元素方法檢出限均為0.0002μg/mL。

表3 樣品加標(biāo)回收率試驗(yàn)結(jié)果

3.6 精密度試驗(yàn)

選擇3個不同含量的金線樣品，各平行稱取5份，按“2.3”處理、測定。計算銀、銅元素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%，結(jié)果表明檢出分析方法的重復(fù)性良好。雖然計算金元素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差大于10%，但其檢測值參與結(jié)果計算是一個相對占比值，故對結(jié)果影響不大。精密度試驗(yàn)結(jié)果見表2。

3.7 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

采用樣品加標(biāo)回收率試驗(yàn)考察方法準(zhǔn)確度。稱取一定量試驗(yàn)樣品，按“2.3”處理后，分別于分取的試液中加入一定量金、銀、銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，用選定的波長和已經(jīng)建立的分析方法，測得回收率分別為金96.5%～98.0%、銀97.4%～100.0%、銅90.4%～101%。樣品加標(biāo)回收率見表3。

綜上，云錦產(chǎn)品中真扁金線的金層含金量的檢測方法，方法檢出限低、精密度高、準(zhǔn)確性好，樣品分析結(jié)果好。