鄧文開
摘 要:在發(fā)用纖維加工中,使用到PVC/CPVC兩種成分,CPVC是PVC氯化的產(chǎn)物,與PVC相容性較好,同時CPVC具有耐熱性好、阻燃性好、燃燒時生成的有毒煙氣量小等特點。PVC通過共混少量的CPVC,再添加適量的加工助劑,可增加PVC樹脂的熱穩(wěn)定性,使其可順利熔融紡絲生產(chǎn)人造毛發(fā)用纖維。但是,加工助劑中增塑劑多為小分子油狀化合物,在熔融擠出加工過程中,有利于PVC/CPVC樹脂的熔融塑化擠出,但小分子的存在削弱了大分子間作用力,導(dǎo)致纖維尺寸穩(wěn)定性差,熱收縮性不好,長期使用存在遷移的可能,影響制品使用性能。
關(guān)鍵詞:PVC;CPVC;發(fā)用纖維;性能
丁腈橡膠(NBR)與聚氯乙烯(PVC)具有相近的溶度參數(shù),相容性好,因此可用PVC增強改性NBR,或用NBR增韌PVC。PVC/NBR共混膠主要應(yīng)用于油管和燃油管外層膠、電線電纜護套、耐油輸送帶、汽車密封件、膠輥和膠圈、汽車模壓零件、微孔海綿、發(fā)泡絕熱層、汽車防水條、靴底和防護涂層等領(lǐng)域。PVC/NBR泡沫制品具有NBR突出的交聯(lián)橡膠彈性和耐油性,又兼有PVC的可塑性、耐候性、阻燃性能、熱絕緣性、耐化學(xué)腐蝕性以及彈性好、密度低、收縮變形率小等優(yōu)良性能,因此應(yīng)用廣泛。
1 假發(fā)用纖維的基本性能
密度:纖維體積密度的測量采用液體置換法,原理是將一定量的待測纖維在常態(tài)空氣中稱重,然后將其完全浸入某種液體(液體密度已知且要小于待測纖維密度)中再次稱重,得到纖維的平衡力學(xué)方程式,從而推出纖維的密度。
2 實驗
2.1 原料
PVC粉,SG3,平均聚合度1 260,k為71,方大錦化化工科技股份有限公司;CPVC粉,J-700,濰坊亞大塑膠有限公司;鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、單硬脂酸甘油酯,分析純,天津市光復(fù)精細化工研究所;抗氧劑1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯),分析純,大連錦隆化工有限公司;Ca/Zn熱穩(wěn)定劑,有機錫T-580熱穩(wěn)定劑。
2.2 試樣制備
基本配方(質(zhì)量份)為PVC50,CM變量,NBR變量,炭黑5,滑石粉變量,Al(OH)3變量,氯化石蠟變量,DOP25,氧化鋅1.2,硬脂酸鋅2,AC10,硫黃1,促進劑ZBS0.6,促進劑TT0.5。將臺灣高鐵科技有限公司生產(chǎn)的KY-3220型密煉機溫度調(diào)節(jié)到160℃,加入PVC和DOP,塑煉均勻后依次加入NBR、CM、促進劑、氧化鋅、硬脂酸鋅、Al(OH)3、滑石粉或氯化石蠟、炭黑,制得母膠,然后降溫至80℃,加入AC、硫黃,混合均勻。
2.3 纖維性能測試
流變性:用英國Rosand公司的RH2000型毛細管流變儀測定流變性能,毛細管孔徑0.5mm,長徑比16:1,剪切速率200~3000s-1,溫度174、178、182℃。TGA:采用美國TA公司的Q50型熱重分析儀測定,升溫速度10℃/min,掃描溫度范圍為室溫至600℃,氣氛為高純氮氣。DSC:采用瑞士梅特勒DSC-2C差示掃描量熱儀測定,升溫速度10℃/min,掃描溫度范圍為室溫至150℃。SEM:采用日本電子株式會社JSM-6369LV型掃描電子顯微鏡對纖維橫截面進行觀察,加速電壓10kV,放大倍數(shù)200~2 000倍。熱收縮率:將乙醚萃取前后PVC/CPVC纖維懸掛一定質(zhì)量的負荷使之伸直但不拉伸,取300mm長纖維,記作原長l0,將纖維負荷去除后,分別置于50、60、70、80、90℃烘箱中,30min后取出,冷卻至室溫,重新懸掛上負荷,量取長度l。熱收縮率=(l0-l)/l0×100%。極限氧指數(shù):采用SH5706氧指數(shù)儀測纖維的極限氧指數(shù)。
3 結(jié)果與討論
3.1 CM/NBR對發(fā)泡材料性能的影響
PVC/CM/NBR發(fā)泡材料的發(fā)泡倍率隨著NBR并用量的增加越來越大,泡孔壁逐漸變薄,泡孔逐漸變大且更加均勻。這主要是因為在硫黃硫化體系中CM和PVC不能有效地交聯(lián),NBR含量較低時,共混體系的交聯(lián)程度也相對較低,難以形成較穩(wěn)定的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),氣體容易向外散失,因此發(fā)泡倍率較小,所形成的泡孔也較小且不均勻,泡孔壁較厚,并且出現(xiàn)串孔現(xiàn)象。隨著NBR并用量的增加,發(fā)泡材料的收縮率變化不大,而氧指數(shù)變小,這是由于CM的阻燃性能優(yōu)于NBR的緣故。綜合考慮,實驗中選取CM/NBR為20/30。
3.2 PVC/CPVC共混體系的熱穩(wěn)定性
PVC熱分解分為兩個階段,第一階段失重在200~350℃,是PVC受熱脫HCl反應(yīng)。HCl脫出后分子形成共軛雙鍵,熱穩(wěn)定性提高,表現(xiàn)為曲線下降緩慢。溫度在400~500℃共軛雙鍵大分子鏈斷裂,形成第二階段失重。
3.3 PVC/CPVC共混纖維熱收縮性
隨著溫度的升高,分子運動變得更容易,分子鏈間易發(fā)生解取向作用,使得取向作用下伸展的大分子鏈發(fā)生卷曲,產(chǎn)生回縮現(xiàn)象,溫度越高,解取向作用越大,纖維熱收縮率越高。
4 結(jié)語
PVC/CPVC共混物熔體為假塑性流體,n小于1,加工時隨剪切速率的增大,表觀黏度呈下降趨勢。Ca/Zn熱穩(wěn)定劑添加量為1.2%和有機錫T-580添加量為2.4%的兩個配方更有利于纖維的加工成型,有機錫T-580添加量為2.4%時纖維的熱穩(wěn)定性更好。乙醚萃取降低了纖維的熱收縮性能,提高了纖維的使用性能。
參考文獻:
[1]何繼敏.新型聚合物發(fā)泡材料及技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2007.