自動電位滴定法與手動滴定法測定輸液器的還原物質（易氧化物）的比較

李啟平 李偉華 蔡愛華 陳麗娟

【摘 要】目的：比較測定還原物質（易氧化物）時自動電位滴定法與手動滴定法有無明顯差易以及兩種方法的精密度。方法：以本所2018年2月至5月期間收取的輸液器樣品10批為測定對象，分別采用自動電位滴定法和手動滴定法進行檢測，然后根據(jù)不同測定結果分析兩種方法的優(yōu)缺點，結果：自動電位滴定法和手動滴定法無明顯性差易，自動電位滴定法的精密度優(yōu)于手動法。結論：自動電位滴定法可逐步取代手動法。

【關鍵詞】自動電位滴定法；手動滴定法；易氧化物

【中圖分類號】R826.2+6

【文獻標志碼】B 【文章編號】1005-0019（2018）08-229-02

滴定分析法是化學定量分析中最基本的分析方法，在現(xiàn)行的《中華人民共和國藥典》[1]2015版檢驗方法中占很大比重，其中主要采用的是手動滴定法。手動滴定法是將滴定液通過滴定管逐滴加到被測物質溶液中，借助指示劑顏色變化來確定終點。而自動電位滴定法是通過電極電位變化由儀器自動判斷終點并進行結果處理。自動電位滴定法不需要準確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要。

分析方法驗證的目的是證明所采用的分析方法適用于相應檢測要求和目的。被測樣品質量可控，保證得到一致、可靠和準確的測定結果，同時也證明檢驗人員有能力操作分析方法。方法學驗證是建立和重現(xiàn)一個好的分析方法不可缺少的重要組成部分，通過方法學驗證，可以對采用該方法所得到的檢測結果的質量和可靠性進行判斷。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑 瑞士萬通Tiamo自動電位滴定法儀；硫代硫酸鈉標準物質（證書編號：GBW（E）080457，批次號：17012，定值日期：2017年1月，有效期兩年）、高錳酸鉀（證書編號：GBW（E）080458，批次號：18011，定值日期2018年1月，有效期一年）。

1.2 實驗方法 本所2018年2月-5月期間收取的輸液器樣品10批，分別采用自動電位滴定法和手動滴定法進行檢測。

1.3 溶液配制

1.3.1 硫代硫酸鈉標準溶液 精密量取濃度為0.1049mol/L硫代硫酸鈉50mL，置1000mL容量瓶中，用超純水稀釋并定容，即得。

1.3.2 高錳酸鉀標準溶液 精密量取濃度為0.1006mol/L高錳酸鉀標準物質100mL，置1000mL容量瓶中，用超純水稀釋并定容，即得。

1.3.3 輸液器檢驗液制備 取三套樣品和玻璃燒瓶連成一封閉循環(huán)系統(tǒng)，加入250mL水并保持在 37℃±1℃加熱器上，通過一蠕動泵以1L/h的速度循環(huán)2h，收集全部液體冷至室溫作為檢驗液。

1.3.4 輸液器空白液的制備 取同體積水置于玻璃容器中，回路上不裝輸液器，按制備檢驗液的步驟制備空白液。

1.4 還原物質（易氧化物）試驗 將10mL檢驗液和空白液，分別加入10mL高錳酸鉀〔c（KMnO4）=0.002mol/L〕， 1mL硫酸溶液〔c（H2SO4）=1mol/L〕，振搖并讓其在室溫下反應15min。再加入0.1g碘化鉀，用硫代硫酸鈉標準溶液〔c（Na2S2O3）=0.005mol/L〕進行滴定。淀粉溶液為指示劑。

分別采用自動電位滴定法和手動滴定法進行滴定檢測，計算檢驗液和空白液滴定消耗標準溶液的體積之差，以毫升為單位。

2 試驗結果

3 討論

通過以上實驗分析，可以得出自動電位滴定測定得到的結果與手動滴定法結果非常接近，無明顯差易，精密度更優(yōu)于手動方法。手動滴定由于體積讀數(shù)誤差、終點顏色判斷誤差、錐形瓶搖動不均勻等因素均可以引入誤差，以指示劑終點判斷為例[5]：非水滴定中，指示劑結晶紫隨溶液酸度的增加，顏色由紫色（堿式色）變至藍紫、藍、藍綠、黃綠，最后變?yōu)榧t色（酸式色）。不同酸度中指示劑顏色比較接近，手動滴定中人的影響較大，對經(jīng)驗要求比較高。如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑，在無合適的指示劑時手動滴定無法進行。相比之下，自動電位滴定法有分辨率高的加液器，判斷終點無需指示劑，通過對電極反應的實時跟蹤和數(shù)字計算得到終點，并配有電磁攪拌臺使滴定反應充分完成。自動電位滴定儀相配套有不同種類的電極，幾乎可以適用于所有滴定反應類型，應用廣泛，除了可以應用于醫(yī)療器械方面，還可以應用于藥品的含量測定以及滴定液的標化工作。如果使用自動電位滴定儀，在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線，自動找出滴定終點，自動給出體積，滴定快捷方便。自動滴定儀還設置多種滴定模式適用于不同滴定反應。隨著傳感器等新技術的不斷發(fā)展，自動滴定儀已經(jīng)可以完成自動預處理、進樣、測定、分析處理、打印報告等在線一體化過程，無疑這將大大提高實驗者的工作效率，更有利于實驗室的管理，將逐漸取代手動滴定法。

參考文獻

[1] 中華人民共和國藥典2015年版四部 0701：86-87

[2] 朱明華，胡坪。儀器分析.4版[M].北京：高等教育出版社：140-143

[3] 孫鳳霞。儀器分析。， 1版[M].北京：化學工業(yè)出版社：2004：332-333

[4] 田丹霞。儀器分析。1版[M].北京：化學工業(yè)出版社：2008：76-77

[5] 李發(fā)美。分析化學[M].第5版，人民衛(wèi)生出版社，2003：80