24%嘧肟·氰氟草可分散油懸浮劑的配方研制

車(chē)晉英，王晉陽(yáng) ，余建波，董 浩，王佳琦

（1.江蘇省鹽城市大豐區(qū)植保植檢站，江蘇鹽城 224100；2.江蘇豐山集團(tuán)股份有限公司，江蘇鹽城 224134）

可分散油懸浮劑（oil dispersion，OD）是將油類(lèi)溶劑中不溶的固體農(nóng)藥活性成分分散在非水介質(zhì)（即油類(lèi)）中，依靠表面活性劑形成高分散穩(wěn)定的懸浮液體制劑，用水稀釋調(diào)配后使用[1]。可分散油懸浮劑所用油相載體通常具有良好的黏著性和展著性，容易黏附于蠟質(zhì)或光滑的葉面，噴霧后在植物或靶標(biāo)上易形成藥膜。根據(jù)相似相容原理，其滲透?jìng)鲗?dǎo)性強(qiáng)，黏著性好，耐雨水沖刷，有效成分利用率高，藥效好，且綠色環(huán)保。

嘧啶肟草醚（pyribenzoxim）為嘧啶水楊酸類(lèi)除草劑，其通過(guò)影響乙酰乳酸合成酶的活性，從而抑制植物體內(nèi)氨基酸的合成。其對(duì)水稻安全，對(duì)稗草有特效，對(duì)禾本科雜草看麥娘、馬唐等，闊葉雜草苘麻、反枝莧等，以及莎草科雜草防效良好[2-3]。氰氟草酯（cyhalofop-butyl）為芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)除草劑，是該類(lèi)除草劑中唯一對(duì)水稻具有高度安全性的品種[3]。其主要登記用于水稻秧田、直播田和移栽田，防除稗草、千金子為主的禾本科雜草。兩者復(fù)配可擴(kuò)大除草譜，有利于延緩雜草抗藥性的發(fā)生、發(fā)展，目前兩者復(fù)配可分散油懸浮劑的制備方法尚未見(jiàn)報(bào)道。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)材料

藥劑：嘧啶肟草醚原藥（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95.1%），江蘇潤(rùn)澤農(nóng)化有限公司提供；氰氟草酯原藥（R體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96.9%），江蘇中旗作物保護(hù)股份有限公司提供。

油相載體：油酸甲酯，蘇州豐倍生物科技有限公司；油相載體A（酮類(lèi)化合物）。乳化劑：500#、602、OP-10，南京太化化工有限公司；乳化劑B（蓖麻油聚氧乙烯醚）。增效劑：無(wú)水快T（琥珀酸二辛酯磺酸鈉，75%，JFC體系），濰坊埃里特化學(xué)有限公司。結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑：氣相白炭黑，廣州吉必盛科技實(shí)業(yè)有限公司；有機(jī)膨潤(rùn)土，蘇州中材建設(shè)有限公司；結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑C。

1.2 儀器設(shè)備

電子天平（TP-A1000），美國(guó)HZ電子有限公司；實(shí)驗(yàn)室多功能分散砂磨機(jī)（EDF-550），上海易勒機(jī)電設(shè)備有限公司；立式砂磨機(jī)，沈陽(yáng)化工研究院有限公司；島津LC-20AT高效液相色譜儀；pH計(jì)（PHS-3C），上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司；電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（DHG-9140A），鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司；海爾冰箱（BCD-216SDCM）；數(shù)顯恒溫油?。℉H-S），金壇市科析儀器有限公司。

1.3 制備方法

按照配方組成，先加入油相載體、乳化劑和增效劑，使用分散砂磨機(jī)剪切3～5 min，再加入嘧啶肟草醚、氰氟草酯原藥和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑，繼續(xù)剪切5～10 min，然后將料液轉(zhuǎn)入立式砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨。粒徑D90值≤8 μm時(shí)，砂磨結(jié)束，過(guò)濾鋯珠，并進(jìn)行各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)分析。

1.4 檢測(cè)方法

有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)：采用HPLC法測(cè)定；懸浮率：按照《農(nóng)藥懸浮率測(cè)定方法》（GB/T 14825—2006）進(jìn)行；分散穩(wěn)定性：參考《煙嘧磺隆可分散油懸浮劑》（GB 28155—2011）進(jìn)行；pH值：按照《農(nóng)藥pH值的測(cè)定方法》（GB/T 1601—1993）進(jìn)行；傾倒性：按照《農(nóng)藥傾倒性測(cè)定方法》（GB/T 31737—2015）進(jìn)行；濕篩試驗(yàn)：按照《農(nóng)藥粉劑、可濕性粉劑細(xì)度測(cè)定方法》（GB/T 16150—1995）進(jìn)行；持久起泡性：參照《農(nóng)藥持久起泡性測(cè)定方法》（GB/T 28137—2011）進(jìn)行；熱貯穩(wěn)定性：按照《農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法》（GB/T 19136—2003）進(jìn)行；低溫穩(wěn)定性：按照《農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法》（GB/T 19137—2003）進(jìn)行。

2 結(jié)果與討論

2.1 油相載體的選擇

油相載體對(duì)可分散油懸浮劑的性能影響較大，主要表現(xiàn)在制劑的黏度、熱貯穩(wěn)定性、低溫穩(wěn)定性、藥效和安全性等方面。根據(jù)嘧啶肟草醚和氰氟草酯的理化性質(zhì)，本試驗(yàn)選用油相載體A＋油酸甲酯的混合油相載體，油相載體A的用量篩選結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 24%嘧肟·氰氟草OD油相載體篩選試驗(yàn)結(jié)果

從表1可以看出，要保證制劑的低溫穩(wěn)定性，油相載體A的用量應(yīng)不低于20%。因此，確定本試驗(yàn)中油相載體A的用量為20%。

2.2 乳化劑的選擇

可分散油懸浮劑使用時(shí)需用水稀釋?zhuān)瑸槭箍煞稚⒂蛻腋┲械挠拖嘟M分在用水稀釋后能迅速乳化分散，須選用合適的乳化劑。為保證制劑的使用效果，本試驗(yàn)選用無(wú)水快T作為增效劑，用量確定為4%。乳化劑選用十二烷基苯磺酸鈣500#、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚602、辛基酚聚氧乙烯醚OP-10和乳化劑B復(fù)配，用量篩選結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 24%嘧肟·氰氟草OD乳化劑篩選結(jié)果

由表2可以看出，乳化效果較好的試驗(yàn)方案有方案1、方案2和方案3。本試驗(yàn)選用方案2，乳化劑體系為500#（2.1%）＋602（6.3%）＋OP-10（6.3%）＋乳化劑B（6.3%），增效劑為無(wú)水快T（4%）。

2.3 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑的選擇

要獲得長(zhǎng)期穩(wěn)定的可分散油懸浮劑體系，須盡可能地減緩已分散粒子的沉降速度。根據(jù)Stockes公式，介質(zhì)黏度的增加可以降低粒子的沉降速度。黏度過(guò)低，制劑在貯存過(guò)程中容易分層結(jié)塊，影響使用；黏度過(guò)高，不易傾倒，掛壁嚴(yán)重，給加工和使用帶來(lái)困難[4]。24%嘧肟·氰氟草可分散油懸浮劑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑的種類(lèi)和用量篩選試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 24%嘧肟·氰氟草OD結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑篩選結(jié)果

由表3可以看出，試驗(yàn)方案3制得的樣品傾倒性良好，傾倒后殘余物、洗滌后殘余物均較少，且熱貯后析油率最低。因此，本試驗(yàn)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑體系確定為結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑C（3%）＋有機(jī)膨潤(rùn)土（3%）。

2.4 砂磨物料溫度對(duì)制劑黏度的影響

砂磨物料溫度對(duì)制劑產(chǎn)品的黏度影響較大，通過(guò)制劑傾倒性確定本試驗(yàn)砂磨溫度，具體試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。

表4 砂磨物料溫度對(duì)24%嘧肟·氰氟草OD黏度的影響

由表4可以看出，隨著砂磨物料溫度的升高，制劑傾倒后殘余物和洗滌后殘余物隨之增加。因此，砂磨物料溫度須控制在30℃以下。

2.5 優(yōu)化配方的確定

綜合上述各項(xiàng)篩選試驗(yàn)結(jié)果，確定24%嘧肟·氰氟草可分散油懸浮劑的優(yōu)化配方為：嘧啶肟草醚原藥4%（折百）、氰氟草酯20%（R體，折百）、500#2.1%、602 6.3%、OP-10 6.3%、乳化劑B 6.3%、無(wú)水快T 4%、有機(jī)膨潤(rùn)土3%、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑C 3%、油相載體A 20%，油酸甲酯補(bǔ)足至100%。

2.6 指標(biāo)測(cè)定

所制24%嘧肟·氰氟草可分散油懸浮劑為可流動(dòng)、黏稠狀液體，其他指標(biāo)測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 24%嘧肟·氰氟草OD指標(biāo)測(cè)定結(jié)果

3 藥效試驗(yàn)

為驗(yàn)證24%嘧肟·氰氟草可分散油懸浮劑對(duì)水稻田雜草的防除效果，進(jìn)行了田間藥效試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表6。田間雜草以稗草、千金子和鴨舌草為主。

通過(guò)表6可以看出：24%嘧肟·氰氟草可分散油懸浮劑對(duì)直播水稻田稗草、千金子和鴨舌草等一年生雜草具有良好的防除效果。藥后15 d和30 d，總草平均株防效和鮮重防效都在80%以上，防效好于2種對(duì)照藥劑，且對(duì)水稻安全。為了確保田間使用效果，24%嘧肟·氰氟草可分散油懸浮劑推薦有效成分用量為140～160 g/hm2。

表6 24%嘧肟·氰氟草OD對(duì)直播水稻田雜草的防效

4 結(jié)論

通過(guò)對(duì)乳化劑、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑、油相載體等進(jìn)行篩選，確定24%嘧肟·氰氟草可分散油懸浮劑的優(yōu)化配方。按照該配方制備的樣品各項(xiàng)指標(biāo)均合格，質(zhì)量穩(wěn)定，對(duì)水稻田稗草、千金子和鴨舌草防效良好，且其原料易得，制備工藝簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化生產(chǎn)。