• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    甘蔗渣水熱炭對(duì)電鍍廢水中六價(jià)鉻的吸附特性

    2018-09-18 07:49:54劉雪梅馬闖吳凡趙蓓
    電鍍與涂飾 2018年16期
    關(guān)鍵詞:甘蔗渣炭化去除率

    劉雪梅*,馬闖,吳凡,趙蓓

    (華東交通大學(xué)土木建筑學(xué)院,江西 南昌 330013)

    電鍍廢水中的鉻是一種典型的重金屬元素[1-2],對(duì)環(huán)境具有極大且持久的危害。對(duì)水體中Cr(VI)污染的治理已迫在眉睫,引起越來(lái)越多研究者的重視[1-4]。處理含Cr(VI)廢水的方法主要有化學(xué)沉淀法、氧化還原法、離子交換法、膜分離法、吸附法、電化學(xué)法等[1,5-6],其中吸附法因具有處理效果好、吸附劑可再生等優(yōu)點(diǎn)而在治理重金屬?gòu)U水中得到了廣泛的應(yīng)用[3,6-7]。許多學(xué)者研究了農(nóng)林廢棄物及其炭化產(chǎn)物對(duì)廢水中Cr(VI)的吸附行為[8-12]。何忠明等[13]以柚子皮為原料進(jìn)行研究時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)水中Cr(VI)濃度較低時(shí),去除率可達(dá)91.87%。

    本研究以普通甘蔗渣(OB)為原料,通過(guò)硫酸令其水熱炭化后制備了甘蔗渣水熱炭(CB),用于吸附廢水中的六價(jià)鉻,對(duì)影響吸附效果的因素進(jìn)行了考察,并初步探討了吸附機(jī)理,為農(nóng)林廢棄物在含鉻電鍍廢水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用提供參考。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 原料、試劑和儀器

    水熱炭原料:廣西甘蔗渣。

    主要試劑:重鉻酸鉀、硫酸、丙酮、二苯基碳酰二肼、氫氧化鈉、磷酸及鹽酸,均為分析純。

    儀器:美國(guó)FEI的Quanta 200F型掃描電子顯微鏡,德國(guó)布魯克Vertex70傅里葉變換紅外光譜儀,美國(guó)麥克ASAP 2020全自動(dòng)氣體吸附系統(tǒng),上海精科L5S型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì),梅特勒AL204型電子分析天平,上海儀電pHS-3E型pH計(jì),上海知楚SHZ-82A數(shù)顯測(cè)速恒溫?fù)u床,50 mL比色管,1 cm比色皿,容量瓶,移液管,等等。

    1.2 甘蔗渣水熱炭的制備

    甘蔗經(jīng)破碎機(jī)粉碎后過(guò)100目篩,以去離子水反復(fù)清洗,80 °C干燥備用,此為OB。取5 g OB置于不銹鋼反應(yīng)釜中,加入200 mL的1.84 mol/L的硫酸溶液,190 °C下炭化12 h后將其取出,冷卻至室溫后用去離子水洗至中性,100 °C下干燥7 h,即得CB。為保證水熱炭用量的充足,重復(fù)3次以上實(shí)驗(yàn)。

    1.3 模擬廢水的配制

    稱取于120 °C下干燥2 h的重鉻酸鉀0.282 9 g,用蒸餾水溶解后移入1 000 mL的容量瓶,用蒸餾水稀釋至標(biāo)線,搖勻,配制成Cr(VI)質(zhì)量濃度為100 mg/L的模擬廢水。實(shí)驗(yàn)所需其他質(zhì)量濃度的水樣均由此模擬廢水稀釋而成。

    1.4 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    在35 °C下,移取不同質(zhì)量濃度的Cr(VI)溶液50 mL于250 mL錐形瓶中,以0.1 mol/L HCl及0.1 mol/L NaOH溶液調(diào)節(jié)pH后加入一定量的OB或CB,以120 r/min在數(shù)顯測(cè)速恒溫?fù)u床中振蕩一定的時(shí)間,靜置片刻后過(guò)濾,取上清液測(cè)定其中的Cr(VI)含量。

    采用式(1)和式(2)計(jì)算Cr(VI)的去除率η和平衡吸附量qe(單位:mg/g)。

    式中0ρ為吸附前廢水中Cr(VI)的質(zhì)量濃度(單位:mg/L),eρ為吸附平衡時(shí)廢水中Cr(VI)的質(zhì)量濃度(單位:mg/L),m為甘蔗渣的質(zhì)量(單位:g),V為廢水的體積(單位:L)。

    1.5 吸附模型分析

    1.5.1 吸附等溫線模型

    Langmuir模型[14]:

    Freundlich 模型[15]:

    式中:qm為最大吸附量(單位:mg/g);KL為L(zhǎng)angmuir常數(shù)(單位:L/g),與吸附強(qiáng)度有關(guān);KF為Freundlich常數(shù)[單位:(mg/g)/(g/L)1/n],與吸附量和吸附強(qiáng)度有關(guān);n為Freundlich指數(shù)。

    1.5.2 吸附動(dòng)力學(xué)模型

    擬一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型[16]:

    擬二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型[17]:

    顆粒內(nèi)部擴(kuò)散模型[18]:

    式中qt為t時(shí)刻的吸附量(單位:mg/g),k1為擬一級(jí)吸附速率常數(shù)(單位:min?1),k2為擬二級(jí)吸附速率常數(shù)[單位:g/(mg·min)],Kid為顆粒擴(kuò)散速率參數(shù)[單位:mg/(g·min0.5)];Cid為邊界層效應(yīng)的程度(單位:mg/g)。

    1.6 分析方法

    根據(jù)《水質(zhì) 六價(jià)鉻的測(cè)定 二苯碳酰二肼分光光度法》(GB/T 7467–1987)測(cè)定水樣中Cr(VI)的含量。

    紅外分析:KBr壓片法,中紅外區(qū)域400 ~ 4 000 cm?1。

    BET法測(cè)比表面積:在120 °C下脫氣4 h,然后儀器自動(dòng)進(jìn)行測(cè)試。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 甘蔗渣水熱炭的表征

    2.1.1 比表面積分析

    由表1可知,與OB相比,CB的BET比表面積、總孔容及平均孔徑均有顯著增大,分別為OB的23倍、101倍和4倍。這可能是因?yàn)楦邷叵铝蛩崛芤褐薪莞淖兞薕B的孔隙結(jié)構(gòu)。

    表1 OB和CB的比表面積分析Table 1 Analysis on specific surface area of ordinary bagasse and bagasse-based hydrothermally synthesized carbon

    2.1.2 電鏡分析

    由圖1可知,OB表面比較平整、密實(shí),孔隙結(jié)構(gòu)不發(fā)達(dá)。CB則結(jié)構(gòu)松散,為骨狀結(jié)構(gòu),大量整齊排列的孔隙一直貫穿到底部。這種結(jié)構(gòu)的形成可能是由于硫酸在190 °C時(shí)與甘蔗渣發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)或者對(duì)甘蔗渣有一定的造孔作用。比表面積的大幅增加將極大地促進(jìn)吸附過(guò)程的進(jìn)行。

    圖1 OB和CB的SEMFigure 1 SEM of ordinary bagasse and bagasse hydrothermal carbon

    2.1.3 紅外光譜分析

    由圖2可見(jiàn),OB在3 420 cm?1處存在醇類的O─H伸縮振動(dòng)吸收峰;在2 926 cm?1和1 436 cm?1兩處有C─H的伸縮振動(dòng)吸收峰[19];2 373 cm?1和2 344 cm?1處為羰基的C=O振動(dòng)吸收峰;1 735 cm?1處的吸收峰屬于C=O的伸縮振動(dòng);1 633、1 606和1 514 cm?1處的吸收峰源于N─H的面內(nèi)彎曲振動(dòng)[20];1 376 cm?1和1 328 cm?1是纖維素和半纖維素中C─H的變形振動(dòng)吸收峰;1 249 cm?1和1 163 cm?1處的吸收峰為C─O的伸縮振動(dòng)[19];1 052 cm?1處的吸收峰為C─O─C的疊加振動(dòng)吸收峰[21];834 cm?1處存在醛類的C─H振動(dòng)吸收峰[20];605 cm?1處的吸收峰屬于─NH2的面外振動(dòng)[22]。

    在CB中,OB在3 420 cm?1處的醇類O─H伸縮振動(dòng)吸收峰移至3 427 cm?1處;2 926 cm?1和2 972 cm?1兩處為C─H的伸縮振動(dòng)吸收峰,這比OB多了一個(gè)峰,而OB在1 426 cm?1處的C─H伸縮振動(dòng)吸收峰移至1 455 cm?1處;2 354 cm?1處為羰基的C=O振動(dòng)吸收峰,較OB減少了一個(gè)峰;C=O的伸縮振動(dòng)吸收峰由OB原本的1 735 cm?1處移至1 706 cm?1處;N─H的面內(nèi)彎曲振動(dòng)吸收峰較OB減少為2個(gè),分別位于1 619 cm?1處和1 513 cm?1處;1 222 cm?1處為C─O的伸縮振動(dòng),較OB減少了一個(gè)峰;OB中醛類的C─H振動(dòng)吸收峰從834 cm?1處移至879 cm?1處。

    由此可見(jiàn),水熱反應(yīng)改變了甘蔗渣原有的化學(xué)結(jié)構(gòu)。官能團(tuán)能通過(guò)靜電間作用力或者氧化還原作用實(shí)現(xiàn)對(duì)Cr(VI)的吸附[7-8]。

    圖2 水熱炭化前后甘蔗渣的紅外光譜圖Figure 2 Infrared spectra of bagasse before and after hydrothermal carbonization

    2.2 工藝條件對(duì)六價(jià)鉻去除率的影響

    2.2.1 吸附時(shí)間

    在初始廢水pH = 2,吸附劑質(zhì)量濃度為14 g/L,Cr(VI)初始濃度為50 mg/L的條件下,研究了吸附時(shí)間對(duì)Cr(VI)去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖3。隨著吸附時(shí)間的延長(zhǎng),炭化前后的甘蔗渣對(duì)Cr(VI)的去除率都不斷提高。當(dāng)吸附時(shí)間為90 min時(shí),CB對(duì)Cr(VI)的去除率已趨于最大(99.8%),而OB對(duì)Cr(VI)的去除率在120 min時(shí)才基本達(dá)到最大(56.1%)。此后隨著時(shí)間延長(zhǎng),吸附效果基本不變。因此對(duì)于CB而言,最適宜的吸附時(shí)間為90 min。

    2.2.2 初始pH

    在甘蔗渣質(zhì)量濃度為14 g/L,吸附時(shí)間為90 min,Cr(VI)初始質(zhì)量濃度為50 mg/L的條件下,研究了初始廢水的pH對(duì)Cr(VI)去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖4。2種吸附劑對(duì)Cr(VI)的吸附量和去除率的變化趨勢(shì)基本一致。當(dāng)pH為1 ~ 2時(shí),隨著初始廢水pH的升高,炭化前后的甘蔗渣對(duì)Cr(VI)去除率的變化緩慢。當(dāng)初始廢水pH為2.0時(shí),OB對(duì)Cr(VI)的去除率最高達(dá)到49.3%,而CB對(duì)Cr(VI)的去除率有顯著提高,最高達(dá)到99.8%。當(dāng)pH為2 ~ 9時(shí),炭化前后的甘蔗渣對(duì)Cr(VI)的去除率都迅速下降。

    在不同的pH條件下,鉻在水溶液中會(huì)以H2CrO4、等不同形態(tài)存在[23-26]。酸性條件下鉻離子的主要存在形態(tài)為[23-25,27-28],pH = 1 時(shí)占主導(dǎo)地位[10,29-30],pH = 2 ~ 6 時(shí)占主導(dǎo)地位[2630];堿性條件下鉻的主要存在形態(tài)為當(dāng)pH較低時(shí),存在大量 H+使得吸附劑官能團(tuán)發(fā)生質(zhì)子化反應(yīng),吸附劑中心帶正電荷[31];而隨著pH的升高,OH?不斷增多,官能團(tuán)發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng),在競(jìng)爭(zhēng)吸附和靜電排斥的共同作用下,吸附效果降低。在pH = 1 ~ 2的范圍內(nèi),pH變大,則吸附后的廢液中Cr(VI)的質(zhì)量濃度變小;在pH = 2 ~ 9的范圍內(nèi),pH變大,吸附后的廢液中Cr(VI)的質(zhì)量濃度回升??紤]到 GB 21900–2008《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)現(xiàn)行企業(yè)的Cr(VI)排放限值為0.2 mg/L,選擇初始廢水最佳pH為2,此時(shí)出水濃度為0.1 mg/L,滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。

    2.2.3 甘蔗渣的質(zhì)量濃度

    在初始廢水pH = 2,吸附時(shí)間為90 min,Cr(VI)初始質(zhì)量濃度為50 mg/L的條件下,研究了甘蔗渣質(zhì)量濃度對(duì)Cr(VI)去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖5。隨著甘蔗渣質(zhì)量濃度的增加,OB與CB對(duì)Cr(VI)的去除率都不斷增強(qiáng),這歸因于吸附活性位點(diǎn)不斷增多。當(dāng)甘蔗渣的質(zhì)量濃度為14 g/L時(shí),Cr(VI)去除率最高,OB為49.3%,CB為99.8%。繼續(xù)添加甘蔗渣,去除率趨于穩(wěn)定,可能是發(fā)生了吸附抑制[22]。綜合考慮后認(rèn)為甘蔗渣質(zhì)量濃度以14 g/L為宜。

    2.2.4 六價(jià)鉻的初始質(zhì)量濃度

    在初始pH = 2,甘蔗渣質(zhì)量濃度為14 g/L,吸附時(shí)間為90 min的條件下,研究了初始Cr(VI)的質(zhì)量濃度對(duì)其去除率的影響,結(jié)果見(jiàn)圖6。當(dāng)Cr(VI)的初始質(zhì)量濃度為10 ~ 50 mg/L時(shí),炭化后的甘蔗渣對(duì)Cr(VI)的去除率先降低后升高,但變化幅度很?。划?dāng)Cr(VI)的初始質(zhì)量濃度大于50 mg/L時(shí),去除率迅速減小。故廢水中Cr(VI)的初始質(zhì)量濃度不宜超過(guò)50 mg/L。

    圖3 采用不同甘蔗渣時(shí),吸附時(shí)間對(duì)Cr(VI)去除率的影響Figure 3 Effect of adsorption time on removal rate of Cr(VI)when using different types of bagasse

    圖4 初始廢水pH對(duì)采用不同甘蔗渣時(shí)Cr(VI)去除率的影響Figure 4 Effect of initial pH of wastewater on removal rate of Cr(VI) when using different types of bagasse

    圖5 不同甘蔗渣的質(zhì)量濃度對(duì)Cr(VI)去除率的影響Figure 5 Effects of mass concentrations of different types of bagasse on removal rate of Cr(VI)

    圖6 采用不同甘蔗渣時(shí),Cr(VI)的初始質(zhì)量濃度對(duì)其去除率的影響Figure 6 Effect of initial mass concentration of Cr(VI) on its removal rate when using different types of bagasse

    2.3 機(jī)理研究

    2.3.1 吸附等溫線

    在pH = 2,溫度為35 °C,吸附時(shí)間為12 h的條件下,向錐形瓶中分別加入50 mL Cr(VI)初始質(zhì)量濃度依次為10、30、50、70和100 mg/L的模擬廢水,投加14 g/L CB后進(jìn)行等溫實(shí)驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)圖7。在CB對(duì)Cr(VI)的吸附過(guò)程中,吸附量與Cr(VI)初始質(zhì)量濃度之間有一定的關(guān)系。隨著Cr(VI)初始質(zhì)量濃度的增大,吸附量不斷變大。由曲線上的點(diǎn)的切線的斜率隨著Cr(VI)平衡質(zhì)量濃度的增大而減小且最終趨于零可知,CB對(duì)Cr(VI)的吸附速率不斷減小,直至為零。換言之,CB對(duì)Cr(VI)的吸附效率隨著Cr(VI)平衡質(zhì)量濃度的增大而減小,但顯然吸附效率下降的速率遠(yuǎn)小于吸附量上升的速率[32]。

    分別采用Langmuir和Freundlich等溫吸附方程對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,結(jié)果見(jiàn)表2。顯然,CB吸附Cr(VI)的等溫線與Langmuir模型較吻合。Langmuir吸附等溫線模型假設(shè)吸附材料的表面活性位點(diǎn)分布均勻,具有均勻的吸附能,并呈單分子層吸附,故由此推斷,CB吸附Cr(VI)的過(guò)程中以單分子層吸附為主,且CB表面活性位點(diǎn)分布均勻。

    2.3.2 吸附動(dòng)力學(xué)

    在pH = 2.0,溫度為35 °C的條件下,向錐形瓶中加入含50 mg/L Cr(VI)的模擬廢水50 mL,投加14 g/L CB后進(jìn)行吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)圖8??梢?jiàn)CB對(duì)Cr(VI)的吸附量隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而不斷變大。由圖8中曲線上的點(diǎn)的切線的斜率隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而不斷變小可知,CB對(duì)Cr(VI)吸附的速率在不斷減小,90 min后的吸附速率基本為零,表明吸附達(dá)到了飽和[32]。

    圖7 CB對(duì)Cr(VI)的吸附等溫線Figure 7 Isotherm for the adsorption of Cr(VI) on CB

    圖8 CB對(duì)Cr(VI)的吸附動(dòng)力學(xué)曲線Figure 8 Kinetic curve for the adsorption of Cr(VI) on CB

    表2 Langmuir和Freundlich方程的擬合參數(shù)Table 2 Fitted parameters of Langmuir and Freundlich equations

    采用 3種動(dòng)力學(xué)模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,結(jié)果見(jiàn)表 3。可見(jiàn)擬二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型更符合 CB吸附Cr(VI)的動(dòng)力學(xué)過(guò)程。物理吸附和化學(xué)吸附共同對(duì)CB吸附Cr(VI)的過(guò)程產(chǎn)生貢獻(xiàn)。采用顆粒內(nèi)部擴(kuò)散模型進(jìn)行擬合時(shí),曲線不經(jīng)過(guò)原點(diǎn),表明在CB吸附Cr(VI)的過(guò)程中,顆粒內(nèi)擴(kuò)散不是唯一的控制步驟,因此推斷還包含液膜擴(kuò)散和表面吸附兩個(gè)階段[32-33]。

    表3 不同吸附動(dòng)力學(xué)方程的擬合參數(shù)Table 3 Fitted parameters of different adsorption kinetic equations

    2.4 甘蔗渣水熱炭對(duì)實(shí)際含鉻廢水的處理效果

    取南昌某電鍍廠廢水50 mL,其pH為 2.28,水質(zhì)指標(biāo)為:總鉻25.09 mg/L,Cr(VI)20.07 mg/L,Zn2+1.88 mg/L,Ni2+1.14 mg/L,Cu2+1.68 mg/L。將pH調(diào)為2后加入CB 0.3 g(即6 g/L),在35 °C下振蕩90 min。經(jīng)多次重復(fù)試驗(yàn),總鉻最大殘余濃度為1.03 mg/L,Cr(VI)、Zn2+、Ni2+和Cu2+均未檢出,出水水質(zhì)接近GB 21900–2008中“表2”對(duì)總鉻限值1.0 mg/L的要求。在相同的處理?xiàng)l件下投入0.6 g(即12 g/L)CB的話,出水總鉻為0.27 mg/L,滿足GB 21900–2008的“表3”中總鉻限值0.50 mg/L的要求。

    3 結(jié)論

    (1) 甘蔗渣經(jīng)水熱處理得到的生物炭(CB)為整齊的骨狀結(jié)構(gòu),有大量有序排列的微孔,比表面積大,對(duì)Cr(VI)有較強(qiáng)的吸附作用。

    (2) 在實(shí)驗(yàn)條件下用CB吸附模擬廢水中Cr(VI)的最佳工藝參數(shù)為:溫度35 °C,轉(zhuǎn)速為120 r/min,初始廢水pH = 2,甘蔗渣加入量14 g/L,吸附時(shí)間90 min。此條件下處理Cr(VI)質(zhì)量濃度為50 mg/L的廢水時(shí),去除率達(dá)到99.8%,最大吸附量為3.871 mg/g。

    (3) Cr(VI)在CB上的吸附等溫線與Langmuir等溫吸附模型吻合,而擬二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型能較好地描述其吸附動(dòng)力學(xué)行為。

    猜你喜歡
    甘蔗渣炭化去除率
    檸檬酸改性甘蔗渣對(duì)重金屬吸附及再生性能研究
    不同溫度下彈性填料對(duì)ABR處理生活污水的影響
    基于遺傳BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的內(nèi)圓磨削ZTA陶瓷材料去除率預(yù)測(cè)
    氯化鋅造孔甘蔗渣炭的制備及其對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附性能試驗(yàn)研究
    濕法冶金(2019年4期)2019-08-08 09:29:02
    水稻秸稈制備生物制活性碳
    市政污泥炭化時(shí)間與溫度研究
    安徽建筑(2018年4期)2019-01-29 02:16:14
    用發(fā)酵甘蔗渣飼喂肉牛來(lái)提高肉質(zhì)香味的方法
    金剛石多線切割材料去除率對(duì)SiC晶片翹曲度的影響
    炭化米糠經(jīng)臭氧活化制備活性炭及其去除Cr(VI)離子
    新型炭材料(2015年3期)2015-01-01 08:20:20
    一種利用甘蔗渣制備的污泥脫水絮凝劑及其制備方法
    女性生殖器流出的白浆| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产99白浆流出| 色综合亚洲欧美另类图片| 久久精品国产亚洲av高清一级| 男人操女人黄网站| 嫁个100分男人电影在线观看| 91av网站免费观看| 日韩欧美国产在线观看| 久久伊人香网站| 免费一级毛片在线播放高清视频| 成人精品一区二区免费| 一区二区三区国产精品乱码| 波多野结衣巨乳人妻| 一级毛片女人18水好多| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 色婷婷久久久亚洲欧美| 91在线观看av| 国产亚洲精品av在线| 久久人妻av系列| www国产在线视频色| 好男人在线观看高清免费视频 | √禁漫天堂资源中文www| 国产成人欧美在线观看| x7x7x7水蜜桃| 两人在一起打扑克的视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产av又大| 午夜老司机福利片| 两人在一起打扑克的视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 亚洲国产精品999在线| 久久久国产精品麻豆| 中文字幕人妻熟女乱码| 黑人操中国人逼视频| 18禁观看日本| 国产精品av久久久久免费| 无人区码免费观看不卡| 欧美乱色亚洲激情| 日韩欧美一区视频在线观看| 在线观看午夜福利视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久久久久久久久黄片| 午夜免费激情av| 级片在线观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 99在线视频只有这里精品首页| 最新美女视频免费是黄的| av免费在线观看网站| 久久亚洲精品不卡| 青草久久国产| 久久午夜综合久久蜜桃| 中文亚洲av片在线观看爽| 他把我摸到了高潮在线观看| 制服诱惑二区| netflix在线观看网站| 男人舔奶头视频| videosex国产| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 岛国在线观看网站| 久久中文看片网| 在线观看免费日韩欧美大片| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 999久久久国产精品视频| 久久久久久国产a免费观看| 国产麻豆成人av免费视频| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲自拍偷在线| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产精品综合久久久久久久免费| 俄罗斯特黄特色一大片| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲熟妇熟女久久| 夜夜夜夜夜久久久久| 在线观看舔阴道视频| 最好的美女福利视频网| 啪啪无遮挡十八禁网站| 人人澡人人妻人| 老司机靠b影院| 成人免费观看视频高清| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产又色又爽无遮挡免费看| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 精品欧美一区二区三区在线| 成人特级黄色片久久久久久久| 黄片小视频在线播放| 国产色视频综合| 淫妇啪啪啪对白视频| 麻豆久久精品国产亚洲av| 亚洲精品粉嫩美女一区| 91麻豆av在线| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲激情在线av| 给我免费播放毛片高清在线观看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产精品九九99| 99热6这里只有精品| netflix在线观看网站| 无遮挡黄片免费观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 午夜成年电影在线免费观看| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲熟妇熟女久久| av片东京热男人的天堂| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产区一区二久久| 久热爱精品视频在线9| 久久久久久久久久黄片| 日本一区二区免费在线视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲 欧美一区二区三区| 日韩精品青青久久久久久| 极品教师在线免费播放| 日本在线视频免费播放| 嫩草影视91久久| 久久中文字幕一级| 欧美中文综合在线视频| 12—13女人毛片做爰片一| 久久久精品欧美日韩精品| 老司机午夜福利在线观看视频| 午夜激情av网站| 在线免费观看的www视频| 在线观看日韩欧美| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲激情在线av| 中文字幕人妻熟女乱码| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲久久久国产精品| 热99re8久久精品国产| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产欧美日韩一区二区三| 最近在线观看免费完整版| 国产成人精品久久二区二区免费| 婷婷六月久久综合丁香| 香蕉国产在线看| 久久 成人 亚洲| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲国产精品成人综合色| 日韩欧美国产在线观看| 嫩草影视91久久| 日日干狠狠操夜夜爽| 91大片在线观看| 日韩欧美 国产精品| 一个人免费在线观看的高清视频| 在线播放国产精品三级| 精品人妻1区二区| 日韩av在线大香蕉| 91老司机精品| 午夜福利欧美成人| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产精品久久久人人做人人爽| 午夜影院日韩av| 不卡av一区二区三区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 亚洲激情在线av| 成人手机av| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 国产精品久久久久久人妻精品电影| av片东京热男人的天堂| 亚洲av中文字字幕乱码综合 | 亚洲国产毛片av蜜桃av| 搡老妇女老女人老熟妇| 大香蕉久久成人网| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲专区国产一区二区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 搡老妇女老女人老熟妇| 狂野欧美激情性xxxx| 香蕉久久夜色| 亚洲真实伦在线观看| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 欧美精品啪啪一区二区三区| 免费看a级黄色片| av在线天堂中文字幕| 99热6这里只有精品| 国产av一区二区精品久久| 成人三级黄色视频| 满18在线观看网站| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲男人的天堂狠狠| 一本大道久久a久久精品| 国产99白浆流出| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲男人天堂网一区| 成年人黄色毛片网站| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲三区欧美一区| 美女高潮到喷水免费观看| 日本一区二区免费在线视频| 国产1区2区3区精品| 国产精品综合久久久久久久免费| 久久久水蜜桃国产精品网| 中国美女看黄片| 中文在线观看免费www的网站 | 亚洲国产看品久久| 变态另类丝袜制服| 国产熟女午夜一区二区三区| 91老司机精品| 国产成人欧美| 天堂√8在线中文| 好男人在线观看高清免费视频 | 天堂√8在线中文| 麻豆成人午夜福利视频| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 看片在线看免费视频| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲熟妇熟女久久| 日本一区二区免费在线视频| 色播在线永久视频| 村上凉子中文字幕在线| 精品免费久久久久久久清纯| 免费看日本二区| 国产精品乱码一区二三区的特点| 丁香欧美五月| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线 | 免费在线观看日本一区| 久久久久久九九精品二区国产 | 99国产精品一区二区蜜桃av| 亚洲欧美精品综合久久99| 曰老女人黄片| 草草在线视频免费看| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产久久久一区二区三区| 国产精品98久久久久久宅男小说| 他把我摸到了高潮在线观看| 一区二区三区精品91| 脱女人内裤的视频| 成人av一区二区三区在线看| 视频区欧美日本亚洲| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 无限看片的www在线观看| 国产真人三级小视频在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| 99热这里只有精品一区 | 高清毛片免费观看视频网站| 午夜免费鲁丝| 国产爱豆传媒在线观看 | 又大又爽又粗| 淫妇啪啪啪对白视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 亚洲全国av大片| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲成国产人片在线观看| 国产精品国产高清国产av| 国产主播在线观看一区二区| 真人一进一出gif抽搐免费| 韩国av一区二区三区四区| av欧美777| 久久精品成人免费网站| 怎么达到女性高潮| 老熟妇仑乱视频hdxx| 91成年电影在线观看| 国产真实乱freesex| 亚洲中文日韩欧美视频| 欧美成人午夜精品| 国产一卡二卡三卡精品| 给我免费播放毛片高清在线观看| 中文字幕最新亚洲高清| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 88av欧美| 麻豆国产av国片精品| 国产1区2区3区精品| 亚洲一区二区三区不卡视频| 亚洲美女黄片视频| 欧美在线一区亚洲| 国产av一区在线观看免费| 国产一区二区三区视频了| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 99re在线观看精品视频| 91麻豆av在线| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 午夜老司机福利片| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 成年人黄色毛片网站| av免费在线观看网站| 黄频高清免费视频| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 日本免费a在线| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲av美国av| 两个人看的免费小视频| 在线免费观看的www视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲片人在线观看| 美女扒开内裤让男人捅视频| 美女午夜性视频免费| 欧美色欧美亚洲另类二区| 日韩欧美 国产精品| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲中文字幕日韩| 一本久久中文字幕| 亚洲成人免费电影在线观看| 日韩大码丰满熟妇| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 大型av网站在线播放| 国产亚洲精品一区二区www| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产精品一区二区三区四区久久 | 无遮挡黄片免费观看| 美女 人体艺术 gogo| 国产一区二区三区视频了| 这个男人来自地球电影免费观看| 在线观看66精品国产| 免费人成视频x8x8入口观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产精品av久久久久免费| 热re99久久国产66热| АⅤ资源中文在线天堂| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产精品久久久人人做人人爽| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 村上凉子中文字幕在线| 狂野欧美激情性xxxx| 最好的美女福利视频网| 久久久国产成人精品二区| av天堂在线播放| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲精品在线观看二区| 美女 人体艺术 gogo| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 高潮久久久久久久久久久不卡| 黄片小视频在线播放| 中文字幕最新亚洲高清| 99热只有精品国产| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 99在线人妻在线中文字幕| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产精品免费一区二区三区在线| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| www.www免费av| 欧美乱色亚洲激情| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 国产av一区在线观看免费| 久久久久久人人人人人| 99国产精品一区二区蜜桃av| 男女那种视频在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 99热6这里只有精品| 免费无遮挡裸体视频| 美女午夜性视频免费| 亚洲精华国产精华精| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 搡老岳熟女国产| 久久久久九九精品影院| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲第一av免费看| 又大又爽又粗| 免费观看精品视频网站| 美女大奶头视频| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产私拍福利视频在线观看| 少妇的丰满在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 精品熟女少妇八av免费久了| 婷婷精品国产亚洲av在线| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产三级在线视频| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产高清videossex| 国产91精品成人一区二区三区| 最近最新中文字幕大全电影3 | √禁漫天堂资源中文www| 久久99热这里只有精品18| 伦理电影免费视频| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲中文av在线| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 成年免费大片在线观看| 国产一区在线观看成人免费| 成人18禁在线播放| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 一个人免费在线观看的高清视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲七黄色美女视频| 免费无遮挡裸体视频| 视频在线观看一区二区三区| 在线观看www视频免费| 最近在线观看免费完整版| 18禁观看日本| 性欧美人与动物交配| 亚洲国产看品久久| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 午夜a级毛片| 特大巨黑吊av在线直播 | 一级毛片精品| 免费看美女性在线毛片视频| 免费无遮挡裸体视频| 在线观看午夜福利视频| 悠悠久久av| 精品无人区乱码1区二区| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产又爽黄色视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 精品国产国语对白av| 丰满的人妻完整版| 精品午夜福利视频在线观看一区| 欧美又色又爽又黄视频| 精品一区二区三区四区五区乱码| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲熟女毛片儿| 久久久久国内视频| 久热爱精品视频在线9| 久久亚洲真实| 精品欧美一区二区三区在线| 一区二区三区高清视频在线| 国产av又大| 少妇 在线观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美乱色亚洲激情| 久久久久久国产a免费观看| 怎么达到女性高潮| 亚洲精品美女久久av网站| 日韩大尺度精品在线看网址| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久久久国内视频| 中文资源天堂在线| 久久久久久大精品| 看片在线看免费视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 日本一本二区三区精品| 久久中文看片网| 午夜福利成人在线免费观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产精品亚洲av一区麻豆| 日本五十路高清| 无人区码免费观看不卡| 亚洲 国产 在线| 美女 人体艺术 gogo| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产色视频综合| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲专区字幕在线| 午夜福利免费观看在线| 国产1区2区3区精品| 长腿黑丝高跟| 久久国产精品人妻蜜桃| 久久中文看片网| 日本在线视频免费播放| 日韩精品免费视频一区二区三区| 老司机午夜福利在线观看视频| av中文乱码字幕在线| 热99re8久久精品国产| 日韩欧美 国产精品| 亚洲成av人片免费观看| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲七黄色美女视频| 一本综合久久免费| 叶爱在线成人免费视频播放| 国内精品久久久久精免费| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产成人欧美在线观看| 亚洲国产看品久久| www.精华液| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 精品久久久久久成人av| 国产主播在线观看一区二区| 级片在线观看| 亚洲国产欧洲综合997久久, | 亚洲全国av大片| 亚洲人成伊人成综合网2020| 99国产极品粉嫩在线观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 神马国产精品三级电影在线观看 | 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 97碰自拍视频| 黄色片一级片一级黄色片| 日韩免费av在线播放| 女警被强在线播放| 欧美三级亚洲精品| 黄片大片在线免费观看| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产色视频综合| 久久婷婷成人综合色麻豆| 1024手机看黄色片| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲专区中文字幕在线| 国产欧美日韩一区二区精品| 日韩欧美 国产精品| 国产极品粉嫩免费观看在线| 日韩欧美国产一区二区入口| 精品一区二区三区四区五区乱码| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产又爽黄色视频| 美女扒开内裤让男人捅视频| 欧美黑人精品巨大| 黄色丝袜av网址大全| 久久久久久久久久黄片| 久久青草综合色| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 精品国产国语对白av| 18禁美女被吸乳视频| 国产精品免费视频内射| 国产精华一区二区三区| 久久婷婷成人综合色麻豆| 午夜老司机福利片| 午夜影院日韩av| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲色图av天堂| 亚洲中文av在线| 久久精品成人免费网站| 一区二区三区高清视频在线| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 麻豆成人午夜福利视频| 国产野战对白在线观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产精品,欧美在线| 我的亚洲天堂| 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 精品久久蜜臀av无| 久久狼人影院| √禁漫天堂资源中文www| 18禁国产床啪视频网站| 免费观看精品视频网站| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产免费男女视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 亚洲熟女毛片儿| 可以在线观看的亚洲视频| 最好的美女福利视频网| 亚洲男人的天堂狠狠| 岛国视频午夜一区免费看| 麻豆一二三区av精品| 男女之事视频高清在线观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| 男人的好看免费观看在线视频 | 国产成人系列免费观看| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲av成人av| 色综合婷婷激情| 18禁美女被吸乳视频| 日本成人三级电影网站| 亚洲人成电影免费在线| 午夜福利18| 亚洲第一电影网av| 变态另类丝袜制服| 国产免费男女视频| 中国美女看黄片| 亚洲成人久久性| 久久草成人影院| 国产一区二区在线av高清观看| 一级黄色大片毛片| www国产在线视频色| 久久久久久国产a免费观看| 熟女电影av网| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 露出奶头的视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 精品久久久久久成人av| 99国产综合亚洲精品| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲第一电影网av| 男女之事视频高清在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 国产精品 欧美亚洲| 日韩欧美免费精品| 亚洲全国av大片| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美乱色亚洲激情| 亚洲成人久久爱视频| 久久久久久久久久黄片| 欧美日韩精品网址| 成人国语在线视频|