電感耦合等離子體質(zhì)譜法檢測農(nóng)藥產(chǎn)品中的鉛

翟士星　楊立華　谷小鳳　翟鈺

摘 要：建立了濕法消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定農(nóng)藥中鉛含量的方法。以硝酸-高氯酸作為消解體系，樣品經(jīng)濕法消解后用超純水定容測定。該方法線性良好，工作曲線方程為y=7.631x+1.303，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9994；測定結(jié)果的精密度在1.7%-4.2%（n=6）之間，加標(biāo)回收率為95%～105%之間。該方法簡便、靈敏、準(zhǔn)確，能很好地滿足農(nóng)藥中鉛含量的測定。

關(guān)鍵詞：電感耦合等離子體；農(nóng)藥；鉛；檢測

中圖分類號：R284.1 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號：2095-2945（2018）21-0016-03

Abstract： A wet digestion-inductively coupled plasma mass spectrometry （ICP-MS） method for the determination of lead in pesticides was established. Using nitric acid and perchloric acid as digestion system， the sample was digested by wet method and determined by constant volume of ultrapure water. This method has good linearity， the working curve equation is y = 7.631x + 1.303， the linear correlation coefficient is 0.999 4， the precision of the determination results is in the range of 1.7%～4.2% and the recovery is between 95% and 105%. The method is simple， sensitive and accurate， and can be used for the determination of lead in pesticides.

Keywords： inductively coupled plasma； pesticide； lead； detection

前言

農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中用于防治病、蟲、雜草對農(nóng)作物危害不可缺少的物質(zhì)， 對促進(jìn)農(nóng)業(yè)增產(chǎn)有極其重要的作用，各類農(nóng)藥制劑產(chǎn)品在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用[1]。農(nóng)藥產(chǎn)品中的有害雜質(zhì)可能會對人類和環(huán)境有毒害作用，污染農(nóng)產(chǎn)品，或引起其它不良影響[2]。國內(nèi)外氫氧化銅、王銅、硫酸銅、堿式硫酸銅、氧化亞銅等含銅類農(nóng)藥產(chǎn)品規(guī)定了鉛的限量指標(biāo)[2]。各類農(nóng)藥制劑，尤其是固體類農(nóng)藥產(chǎn)品會增加各種添加助劑，也是農(nóng)藥產(chǎn)品中重金屬鉛的一個潛在來源。鉛及其化合物具有一定的毒性，農(nóng)業(yè)環(huán)境中重金屬鉛污染后會污染農(nóng)作物和動植物[3，4]，進(jìn)入人體后對神經(jīng)、造血、消化、腎臟、心血管等多個系統(tǒng)產(chǎn)生危害[5]。因此研究農(nóng)藥產(chǎn)品中鉛含量有助于控制農(nóng)藥產(chǎn)品的質(zhì)量，認(rèn)識農(nóng)業(yè)環(huán)境中鉛的生物地球化學(xué)循環(huán)。

目前重金屬鉛的測定方法主要有原子吸收光譜法、分光光度法、電位法、原子熒光光度法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法等[6-11]。電感耦合等離子質(zhì)譜法相對于其它方法而言具有極高的靈敏度和準(zhǔn)確度、較寬的線性范圍、基體干擾少、分析速度快、多元素同時測定等優(yōu)點(diǎn)，成為食品、環(huán)境、消費(fèi)品等領(lǐng)域鉛分析的重要方法[12-16]，本文建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定農(nóng)藥產(chǎn)品中的鉛，方法可以滿足乳油、粉劑等不同劑型農(nóng)藥產(chǎn)品樣品基質(zhì)復(fù)雜且線性范圍寬的檢測要求，且方法檢測速度快，同時可以測定其它元素。

1 材料與方法

1.1 材料

市場銷售乳油、可濕性粉劑等農(nóng)藥制劑產(chǎn)品

1.2 試劑

硝酸（超高純UP級，蘇州晶瑞化學(xué)股份有限公司）；高氯酸（優(yōu)級純，國藥集團(tuán)）；雙氧水（分析純，國藥集團(tuán)）；鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB08619，中國計(jì)量科學(xué)研究院）；質(zhì)譜調(diào)諧液（混合溶液濃度為1.0mg/L，安捷倫）；內(nèi)標(biāo)溶液（混合溶液濃度為1.0mg/L，安捷倫）

1.3 主要儀器設(shè)備

Agilent 7500型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：安捷倫科技公司；ETHOS A型微波消解儀：意大利Milestone公司；ML204型電子分析天平：梅特勒一托利多儀器有限公司；ELGA超純水系統(tǒng)：威立雅水務(wù)技術(shù)；試驗(yàn)用器皿均用15%硝酸浸泡24h，超純水沖凈晾干后備用。

1.4 儀器分析條件（見表1）

1.5 消解方法

1.5.1 微波消解法

稱取試樣0.25g（精確至0.001g）于微波消解管中，加入6ml 硝酸，2ml過氧化氫，擰好微波消解蓋，放入微波消解系統(tǒng)中，按照設(shè)置的微波消解條件進(jìn)行消解，結(jié)束后，取出微波消解罐，放到通風(fēng)櫥內(nèi)，待冷卻到室溫，打開微波消解罐。消解后的溶液轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用一級水沖洗消解罐3～4次，并入消解溶液中，用一級水定容至刻度。

1.5.2 濕法消解法

濕法消解 取樣品質(zhì)量約0.25g（精確至0.001g）置于50mL三角錐形瓶中，加入8mL硝酸，2ml高氯酸，浸泡過夜，在可調(diào)式控溫電熱板上180℃消解0.5h，然后升至240℃，若變棕黑色，再加硝酸并加熱直至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，消解后的溶液轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用一級水沖洗消解罐3～4次，并入消解溶液中，用一級水定容至刻度。混勻備用；同時做試劑空白加標(biāo)回收試驗(yàn)。

1.6 樣品測定

準(zhǔn)確移取1000mg/LPb標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲備液100uL到100mL的容量瓶，用5%的硝酸定容至刻度，混勻即為1000ug/L的中間儲備液。再逐級稀釋為0、0.010、0.020、0.050、0.100、0.200mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，即為檢測Pb溶液工作曲線。

將試樣溶液注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，測定待測元素分析強(qiáng)度的響應(yīng)信號值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到消解液中待測元素的濃度，平行測定3次。同時做空白試驗(yàn)。

2 結(jié)果與討論

2.1 前處理方法的選擇

通過表2可以看出，濕法消解效率和微波消解效率基本相當(dāng)，加標(biāo)回收率基本上在95～105%之間，但濕法消解一次處理比較樣品量大，相對微波消解昂貴的處理設(shè)備實(shí)驗(yàn)成本低，因此本文實(shí)驗(yàn)室選取濕法消解作為前處理方法。

2.2 方法檢出限及標(biāo)準(zhǔn)曲線

鉛的質(zhì)量濃度為0mg/L～0.1mg/L時，線性關(guān)系良好，線性回歸方程為y=7.631x+1.303，相關(guān)系數(shù)（r）為0.9994。對樣品空白溶液進(jìn)行10次測定，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算檢出限，方法的檢出限為0.15ug/L。

2.3 精確度和回收率

取樣品鉛本底濃度分別為1.653、3.227、9.178mg/kg的農(nóng)藥，分別添加1.00和10.00mg/kg水平的鉛，樣品經(jīng)濕法消解均測定6次，回收率在95%-104%，精密度在1.7%-4.2%（見表3）。

2.4 樣品的測定

經(jīng)對45份市場銷售的農(nóng)藥，包括液體和固體劑型農(nóng)藥。用本文方法檢測，檢測結(jié)果乳劑農(nóng)藥中鉛含量在0mg/kg～1.890mg/kg之間，可濕性粉劑農(nóng)藥鉛含量在1.653～54.458mg/kg之間。由此可見，市面上的農(nóng)藥尤其是固體劑型農(nóng)藥產(chǎn)品中的鉛值得關(guān)注，農(nóng)藥不僅給環(huán)境和農(nóng)作物可能帶來農(nóng)藥殘留，同時引入的重金屬鉛可能危害到農(nóng)業(yè)生產(chǎn)環(huán)境及其作物。

3 結(jié)論

本文建立了濕法消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定農(nóng)藥中鉛含量，該方法操作簡單，快速，回收率好，準(zhǔn)確有效，檢出限低，能滿足各類農(nóng)藥產(chǎn)品中鉛含量測定的需要。

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