含臭氧段ECF漂白的研究進(jìn)展

王成 姚雙全 師莉升

摘 要：簡要概括了低污染漂白技術(shù)的發(fā)展和相關(guān)分類；并對臭氧輔助ECF漂白的國內(nèi)外研究現(xiàn)狀展開綜述。對比分析了以化學(xué)處理為主的ECF和TCF兩種低污染漂白技術(shù)，總結(jié)得到臭氧輔助ECF漂白技術(shù)具有良好的發(fā)展前景；與國外已經(jīng)完善的含臭氧段ECF漂白技術(shù)相比，臭氧漂白技術(shù)的國產(chǎn)化仍面臨不同原料的紙漿漂序和工藝優(yōu)化、新型保護(hù)劑的開發(fā)以及大型臭氧發(fā)生器和高濃攪拌器的研發(fā)等問題。希望能夠有更多的學(xué)者對臭氧漂白進(jìn)行更多的基礎(chǔ)研究，打破國內(nèi)含臭氧段ECF漂白技術(shù)的技術(shù)壁壘，早日實(shí)現(xiàn)臭氧漂白技術(shù)的國產(chǎn)化。

關(guān)鍵詞：臭氧；ECF；低污染漂白；AOX

中圖分類號(hào)：TS727+.1

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

DOI：10.11980/j.issn.0254-508X.2018.04.013

Abstract：This paper discussed the water pollution caused by pulp and paper industry in China. The development and classification of low pollution bleaching process was summarized. The lowpollution bleaching can be divided into two categories according to the types of bleaching agents， the elemental chlorine free （ECF） bleaching with ClO2 as the main bleaching agent and the totally chlorine free （TCF） bleaching of mainly using oxygenbased bleaching agent. Among these processes the ozone/ECF bleaching is a promising technology. The research status of ozone/ECF bleaching in domestic and overseas was reviewed. Although ozone ECF bleaching in abroad is a mature technology， it still exists many problems in domestic. Such as optimization of bleaching sequence of different pulps， developments of new protective agents， large ozone generator and high concentration agitator.

Key words：ozone； ECF； low pollution bleaching； AOX

1 國內(nèi)造紙行業(yè)廢水排放現(xiàn)狀

我國是世界上嚴(yán)重缺水的國家之一，雖然水資源總量為世界第6，但人均淡水資源在100名之外。據(jù)統(tǒng)計(jì)，全國7大水系和35大湖泊中1/2以上的水質(zhì)受到污染，其中1/3的水質(zhì)不適合魚類生存，1/4的水質(zhì)不適合灌溉。因此水污染問題已經(jīng)到了非治理不可的地步[1]。作為用水大戶的造紙行業(yè)因廢水排放量大且含有難降解的有害物質(zhì)，已成為了環(huán)境污染問題的重點(diǎn)關(guān)注對象。自20世紀(jì)90年代，國外就已經(jīng)對造紙行業(yè)的污染問題進(jìn)行了治理，為實(shí)現(xiàn)“低能耗、零排放”的目標(biāo)開始采用更加清潔的漂白技術(shù)和廢水回用技術(shù)。

我國造紙企業(yè)大多數(shù)集中在浙江、江蘇和廣東等東部沿海且水系發(fā)達(dá)地區(qū)。造紙作為廢水排放量較大的行業(yè)，尤其是漂白過程中的廢水含有難降解的酚類及氯代物，如有強(qiáng)烈致癌作用的二噁英，會(huì)通過食物鏈富集在生物體內(nèi)[2]。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人們對于環(huán)保和健康問題日益重視，制漿造紙企業(yè)的污染和紙產(chǎn)品（尤其是生活用紙和食品用紙）的綠色健康已成為人們關(guān)心的重點(diǎn)問題。對傳統(tǒng)的CEH漂白的研究發(fā)現(xiàn)，生產(chǎn)排放的廢水中含有大量難降解的有機(jī)氯代物AOX，紙漿中也含有較多的氯[3]。研究發(fā)現(xiàn)有機(jī)鹵化物具有致癌和致突變性，且不易進(jìn)行生化與非生化降解處理[4-6]。歐美制漿造紙發(fā)達(dá)企業(yè)早在20世紀(jì)80年代就已經(jīng)轉(zhuǎn)變?yōu)楦忧鍧嵉腅CF漂白[7]。近年來我國造紙企業(yè)也開始使用ECF漂白技術(shù)替代CEH漂白技術(shù)或改良CEH漂白技術(shù)。2008年國家環(huán)保部頒布《制漿造紙工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB3544—2008）中明確將廢水中的AOX含量不超過12 mg/L作為廢水排放的強(qiáng)制指標(biāo)[8]。但這一標(biāo)準(zhǔn)與歐美發(fā)達(dá)國家相比存在差距，可見AOX這一指標(biāo)的重要性。2011年，國家發(fā)改委、工業(yè)和信息化部、國家林業(yè)局聯(lián)合發(fā)布了《造紙產(chǎn)業(yè)發(fā)展政策》等文件，鼓勵(lì)采用“氧脫木素、無元素氯漂白或全無氯漂白技術(shù)和裝備”[9]。自2016年以來，國家對高能耗高污染企業(yè)進(jìn)行整治，已關(guān)停中小型造紙企業(yè)1000多家。并對各企業(yè)進(jìn)行考核檢驗(yàn)，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的企業(yè)頒發(fā)生產(chǎn)排污許可證。2017年8月，環(huán)保部對造紙行業(yè)污染問題頒布了《造紙行業(yè)污染防治技術(shù)政策》，對化學(xué)需氧量、生化需氧量、可吸附有機(jī)鹵素和二惡英等污染物的防治，實(shí)現(xiàn)造紙工業(yè)廢水、廢氣、固體廢物以及噪聲等污染源的全面達(dá)標(biāo)排放作出了詳細(xì)的技術(shù)說明[10]。

采用更加清潔的生物法、電化學(xué)法和化學(xué)法的低污染漂白技術(shù)將成為造紙行業(yè)未來發(fā)展的趨勢[11]。生物法主要是以聚甘露糖酶、漆酶和聚木糖酶為主的酶處理技術(shù)，但不能得到較高白度的紙漿[12-13]。電化學(xué)法是以紫脲酸作為電化學(xué)介質(zhì)，采用二級或三級電極體系即工作電極、參比電極和輔助電極使紙漿在電極附近發(fā)生氧化還原反應(yīng)，但介體價(jià)格高、能耗大和脫木素選擇性差[14]?；瘜W(xué)法主要是以氧基漂劑（O2、H2O2、O3）為主的漂白工藝，能夠大幅降低廢水中的污染物，但成本較高，漂后紙漿強(qiáng)度較差。因此為實(shí)現(xiàn)低污染漂白技術(shù)的工業(yè)化生產(chǎn)還需進(jìn)行大量的研究。

2 低污染漂白技術(shù)

低污染漂白技術(shù)按照漂劑種類不同可以分為兩類：①以ClO2為主要漂劑的ECF漂白；②以氧基為主要漂劑的TCF漂白[15-16]。在CEH漂白中，Cl2具有良好的選擇性，優(yōu)先與木素產(chǎn)生反應(yīng)，對纖維素的降解作用較小。但研究發(fā)現(xiàn)CEH漂白廢水中含有大量的AOX，這是由于Cl2與木素發(fā)生取代反應(yīng)，生成了非常穩(wěn)定的有機(jī)氯化物，這對環(huán)境產(chǎn)生了巨大的破壞[3]。目前發(fā)達(dá)國家90%以上的化學(xué)漿制漿企業(yè)已采用ECF漂白。雖然與CEH漂白相比，ECF漂白能減少75%的AOX，但不可否認(rèn)排放的廢水中仍存在難降解的AOX，并且會(huì)在生物體中逐漸富集對人類和環(huán)境產(chǎn)生危害[17]。TCF漂白技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)無污染低排放，其漂白廢水可以回收用于紙漿的蒸煮等過程[18]。但受限于氧基漂劑的選擇性較差，對紙漿中的碳水化合物降解作用較大，無法得到高質(zhì)量高白度的紙產(chǎn)品。一些國外學(xué)者研究了臭氧和ClO2對紙漿中的木素和己烯糖醛酸的反應(yīng)活性，結(jié)果表明，ClO2更傾向與木素反應(yīng)，而臭氧傾向與己烯糖醛酸反應(yīng)[19-20]。實(shí)驗(yàn)證明了臭氧漂白對碳水化合物的降解存在較差選擇性的問題[21]。并且由于氧基漂劑的成本和產(chǎn)能等問題導(dǎo)致TCF漂白漿市場占有的份額很小，絕大多數(shù)制漿企業(yè)采用ECF漂白技術(shù)。

針對pH值、溫度和漂劑用量等因素對ECF漂白后紙漿白度、返黃值和AOX生成量的影響已進(jìn)行大量研究。Hart P W等人[22]對紙漿ECF漂白的終點(diǎn)pH值對漿料性能的研究發(fā)現(xiàn)在紙漿的第一段ClO2漂白（D0）、第二段ClO2漂白（D1）和第三段ClO2漂白（D2）都存在最佳的pH值范圍，D0段終點(diǎn)pH值為2.8～3.5時(shí)能夠達(dá)到最佳漂白效果、D1段最佳終點(diǎn)pH值范圍為3.5～5.5、D2段最佳終點(diǎn)pH范圍與D1段相似。Lachenal等人[23-24]對ECF漂白的溫度影響研究表明，高溫（95℃）ClO2漂白（DHT）脫木素比低溫更有效，這主要是由于低溫ClO2漂白時(shí)，酚基自由基與ClO2反應(yīng)生成具有抗性的醌型結(jié)構(gòu)難以漂白。我國對ClO2漂白的研究較多，在實(shí)際生產(chǎn)中能夠?qū)Σ煌臐{料使用不同的ECF漂白工序。黃玉梅等人[25]對蔗渣漿ECF漂白的研究表明，采用ECF漂白能夠提高蔗渣漿的白度和黏度，降低返黃值，廢水中AOX含量能達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。對于木素含量較高的木漿，僅使用ClO2漂白不能使紙漿達(dá)到較高白度。因此在木漿的漂白生產(chǎn)中會(huì)添加一些其他漂劑用于輔助ECF漂白。李智等人[26]對硫酸鹽落葉松漿ECF漂白工藝研究中發(fā)現(xiàn)，添加兩段氧脫木素段能減少ClO2的用量，AOX的排放量達(dá)到0.88 kg/t漿。彭洋洋等人[27]利用木聚糖酶預(yù)處理硫酸鹽桉木漿，研究發(fā)現(xiàn)在同等漿料白度條件下，添加5 IU/g木聚糖酶預(yù)處理可以減少33%的有效氯用量。對桉木漿含臭氧段（Z）ECF漂白，有研究指出紙漿白度達(dá)到90%時(shí)，與DHTEPD（EP：加雙氧水的堿抽提段）漂序相比，采用AZ/EDP漂序能夠減少87.5%的ClO2用量[28]。

近年來制漿企業(yè)已開始采用O2、H2O2和酶等輔助ECF漂白減少漂白廢水中的污染物。臭氧作為高效漂劑可以大量減少ClO2的使用量，減少AOX的產(chǎn)生。研究表明[29]，1kg臭氧漂白能力相當(dāng)于2～3kg ClO2，且1kg臭氧的生產(chǎn)成本與1kg ClO2相當(dāng)。綜合制漿造紙企業(yè)的生產(chǎn)現(xiàn)狀與廢水排放標(biāo)準(zhǔn)，選擇含臭氧段ECF漂白技術(shù)具有良好的前景。

3 含臭氧段ECF漂白技術(shù)

臭氧是一種淡藍(lán)色有臭味的氣體，具有高氧化電勢（2.07 V）的含氧漂劑，與木素和發(fā)色基團(tuán)的反應(yīng)活性是碳水化合物的1000倍，因此臭氧是選擇性很強(qiáng)的高效漂劑[30]；且漂白后的臭氧尾氣中O2含量較高，可用于紙漿的氧脫木素段[31]。但研究發(fā)現(xiàn)紙漿達(dá)到較高白度時(shí)使用臭氧作為主要漂劑，紙漿黏度會(huì)大幅降低，這主要是因?yàn)槌粞踉谒斜籋O-陰離子和過渡金屬離子的催化分解以及臭氧與木素反應(yīng)形成的HO·是一種非選擇性強(qiáng)氧化劑，能夠?qū)w維結(jié)構(gòu)進(jìn)行降解和破壞[32]。

3.1 國外含臭氧段ECF漂白的研究進(jìn)展

早在1949年國外就已經(jīng)開始了臭氧部分替代ClO2的漂白研究。芬蘭維美德公司是第一個(gè)推出含臭氧段漂白技術(shù)并成功應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)的公司。經(jīng)過20年的研究，國外已有許多廠家采用臭氧TCF技術(shù)或在ECF漂白中增加臭氧漂段。目前全世界還擁有含臭氧段漂白技術(shù)的公司主要有：Lenzing Technik公司、Andritz公司和GL&V公司[29， 33]。因此進(jìn)行更多紙漿臭氧漂白的基礎(chǔ)研究有助于漂白技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化。

García 等人[34]研究了桉木硫酸鹽漿的含臭氧段的不同ZECF漂序（（Z/D（EP）DP， Z/D（EP）DD， Z/EDP， Z/EDD， A*Z/EDP），結(jié)果表明，當(dāng)紙漿白度達(dá)到與D0EpD1漂序相似時(shí)，紙漿的卡伯值、黏度、葡萄糖、木糖和己烯糖醛酸含量都相似，并且所有漂序都能減少30%以上的ClO2用量。Fatehi等人[35]對臭氧輔助ECF漂白去除紙漿中己烯糖醛酸的研究中發(fā)現(xiàn)，Z段和D0段都不能完全去除紙漿中的己烯糖醛酸，并且在后續(xù)的D1段漂白中采用臭氧漂白后的紙漿，其己烯糖醛酸去除率小于D0段漂后紙漿，但黏度的下降情況剛好相反。Colodette等人[36]對針葉木漿的含臭氧段ECF漂白研究中發(fā)現(xiàn)，在第三段漂序中使用臭氧，與第一段和第二段漂白相比，紙漿的黏度較大，表明臭氧的選擇性較好，并將這種模式命名為Z3臭氧應(yīng)用技術(shù)。R Karim等人[37] 對臭氧取代ClO2的不同比例進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)取代比例為40%時(shí)，紙漿的卡伯值、己烯糖醛酸去除率和白度最佳。Lachenal等人[38]使用臭氧+ECF技術(shù)處理硫酸鹽桉木漿，并考察紙漿的性能，通過使用纖維素酶處理對比實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，臭氧漂白段紙漿性能下降是因?yàn)榧垵{降解不均勻造成的，并且纖維素酶處理的紙漿性能隨漿料黏度的下降而減弱，而添加D段對紙漿性能的影響很小。Zhong等人[39]對比ZDEp和DZEp兩種漂序，發(fā)現(xiàn)在紙漿強(qiáng)度相同的情況下，DZ漂序能夠達(dá)到更高的漿料白度，這是因?yàn)镃lO2在漂白過程中僅與紙漿中的酚型木素進(jìn)行降解反應(yīng)，而臭氧能夠?qū)垵{中的酚型和非酚型木素進(jìn)行降解反應(yīng)；DZ漂序能夠使酚型木素優(yōu)先與ClO2進(jìn)行反應(yīng)，剩下的酚型木素和非酚型木素再與臭氧反應(yīng)，從而獲得更高白度的紙漿。

早在20世紀(jì)90年代，國外就開始臭氧漂白的機(jī)理性研究。近年來Souza等人[40]對甘蔗渣木素臭氧氧化的研究論證了Criegee[41]對于臭氧攻擊木素雙鍵的機(jī)理。Bule等人[42] 研究了臭氧與木素的反應(yīng)途徑，結(jié)果顯示由于碳碳雙鍵、芳香族化合物和酚型化合物的電子密度大，臭氧能優(yōu)先與這些官能團(tuán)反應(yīng)。Travaini等人[43]對甘蔗渣臭氧預(yù)處理的實(shí)驗(yàn)指出，臭氧會(huì)攻擊部分酸不溶木素，實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)經(jīng)過臭氧處理，蔗渣中的酸不溶木素減少了66.8%，而酸溶木素由3.13%增加到7.21%，總的木素減少了39.6%。Mamleeva等人[44]使用紫外光譜和傅里葉紅外光譜表征山楊木臭氧反應(yīng)前后的材料性能，結(jié)果顯示，臭氧可以導(dǎo)致苯環(huán)開裂并形成了一些醛類和酮類的環(huán)狀物質(zhì)。

3.2 國內(nèi)含臭氧段ECF漂白的研究進(jìn)展

據(jù)統(tǒng)計(jì)在2013年全世界范圍內(nèi)采用臭氧漂白的造紙企業(yè)共28家。我國早在80年代就已經(jīng)開始臭氧漂白的工藝?yán)碚撗芯俊a(chǎn)臭氧發(fā)生器近幾年取得了較好的突破， 2014年青島國林公司生產(chǎn)了全國第一臺(tái)120 kg/h臭氧發(fā)生器，但與國外相比仍有差距，受限于高濃臭氧混合器還不能國產(chǎn)化。至今我國僅兩家企業(yè)采用臭氧漂白工藝。日本王子南通紙廠70萬t/a生產(chǎn)線采用臭氧漂白并于2014年投產(chǎn)，但所采用的工藝為在日本已成熟的臭氧漂白技術(shù)[29； 33]。湖北黃岡晨鳴紙廠臭氧漂白生產(chǎn)線已在建設(shè)當(dāng)中。對于臭氧和ClO2結(jié)合的漂白研究將有助于我國臭氧漂白技術(shù)的發(fā)展和運(yùn)用。

受限于工業(yè)生產(chǎn)，我國大部分學(xué)者很少進(jìn)行ZECF漂白的研究，絕大多數(shù)都只進(jìn)行臭氧段或ClO2段漂白的研究。韓卿等人[45]對進(jìn)口彩印雜志廢紙紙漿的臭氧漂白研究中提出臭氧漂白過程在酸性條件下進(jìn)行，進(jìn)行適當(dāng)?shù)钠髩A處理可達(dá)到中和紙漿的目的。且堿處理過程中可以溶解在臭氧漂白過程中產(chǎn)生的堿溶性有色物質(zhì)進(jìn)一步提高紙漿白度，減輕紙漿返黃程度。周學(xué)飛[46]對麥草木素與臭氧反應(yīng)的研究發(fā)現(xiàn)，麥草木素臭氧處理后，苯環(huán)開裂，愈創(chuàng)木基較易降解，酚羥基增加，甲氧基減少，酯鍵斷裂，發(fā)色基團(tuán)和助色基團(tuán)減少，這表明臭氧能夠很好地與木素反應(yīng)，是一種高效的漂劑。何甜等人[47]對低濃亞麻漿臭氧漂白工藝的研究發(fā)現(xiàn)，臭氧用量、漿濃、pH值和保護(hù)劑V用量單因素對紙漿性能有影響。且通過數(shù)學(xué)模型發(fā)現(xiàn)各個(gè)因素之間的交互作用也會(huì)對紙漿性能產(chǎn)生較大影響。其中漿濃和臭氧用量對紙漿白度影響較大；臭氧用量和保護(hù)劑V用量對紙漿黏度影響較大；漿濃和pH值對紙漿卡伯值影響較大。

一些學(xué)者對紙漿臭氧段漂白后的纖維進(jìn)行研究。高欣欣等人[48]對硫酸鹽蔗渣漿的臭氧預(yù)處理研究發(fā)現(xiàn)臭氧處理后的紙漿纖維膨脹、出現(xiàn)扭曲現(xiàn)象，初生壁和次生壁開始脫落。纖維間的氫鍵斷裂生成大量的羧基，纖維間的結(jié)合力有所降低。洪明珠等人[49]利用高濃臭氧漂白技術(shù)對硫酸鹽竹漿的纖維性能的研究發(fā)現(xiàn)，高濃臭氧漂白后纖維的長寬比高于50是良好的造紙纖維。漂前紙漿纖維結(jié)晶度為40.68%，漂后結(jié)晶度為38.79%，且衍生峰的位置并沒有太大變化，說明高濃臭氧漂白對紙漿中的碳水化合物的降解作用較小。且臭氧漂白對漿料的物理性能影響不大，因此對紙漿的纖維強(qiáng)度等性能不會(huì)產(chǎn)生較大的影響，是一種可行的漂白方式。余光華等人[50]研究紙漿臭氧漂白纖維素分子上的羰基形成，結(jié)果表明纖維素本身不會(huì)與臭氧反應(yīng)生成羰基。只有紙漿中同時(shí)存在己烯糖醛酸和木素時(shí)，臭氧與己烯糖醛酸、木素反應(yīng)生成自由基，纖維素上會(huì)因自由基的存在形成新的羰基。而紙漿中的羰基會(huì)導(dǎo)致紙張的返黃，因此生產(chǎn)中應(yīng)該盡可能的去除羰基。

余莉娜等人[51]對臭氧漂白的選擇性進(jìn)行研究，結(jié)果表明臭氧不是非選擇性漂劑。臭氧的選擇性差主要是因?yàn)榧垵{中存在過渡金屬離子，過渡金屬離子的存在能夠引發(fā)臭氧的分解生成HO·。采用無機(jī)酸、低級有機(jī)酸和螯合劑預(yù)處理將是臭氧漂白保護(hù)劑發(fā)展的主要方向。肖仙英等人[52]對臭氧漂白的保護(hù)劑研究發(fā)現(xiàn)，在有機(jī)酸、醇和螯合劑三類添加劑中，有機(jī)酸具有良好的保護(hù)效果。在使用0.2%的草酸作為保護(hù)劑的情況下，紙漿的黏度和白度下降幅度不大。但草酸在制漿過程中容易與金屬離子結(jié)合產(chǎn)生結(jié)垢現(xiàn)象，對制漿生產(chǎn)線管路有較大危害。金艷羽等人[53]對不同臭氧發(fā)生器對高濃臭氧漂白影響的研究，與板式發(fā)生器相比，采用管式臭氧發(fā)生器后，在相同的高濃紙漿漂白條件下，紙漿的白度增加了2.7%，黏度提高了81 mL/g。并指出與板式臭氧發(fā)生器相比，管式臭氧發(fā)生器具有散熱快、臭氧濃度穩(wěn)定且不會(huì)發(fā)生閃絡(luò)和爬電現(xiàn)象。

當(dāng)前國外對于臭氧漂白工藝的研究基本成熟，并實(shí)際運(yùn)用于生產(chǎn)當(dāng)中。對機(jī)理方面的研究，已經(jīng)從漂白過程中木素的反應(yīng)機(jī)理和纖維素的降解機(jī)理的研究轉(zhuǎn)變到更加精確的單個(gè)官能團(tuán)的研究。而國內(nèi)由于臭氧漂白的研究起步較晚，對木素、碳水化合物與臭氧的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究較少。國內(nèi)學(xué)者的研究仍集中在不同原料的紙漿漂序和漂白環(huán)境的優(yōu)化、新型保護(hù)劑的開發(fā)以及大型臭氧發(fā)生器和高濃攪拌器的研發(fā)，但對于臭氧漂白的機(jī)理研究仍比較匱乏。

4 結(jié) 語

含臭氧段ECF漂白技術(shù)是在ECF漂白技術(shù)完全成熟之后，人們對于環(huán)保意識(shí)日益重視而進(jìn)行的技術(shù)改革。它具有ECF和臭氧漂白的雙重優(yōu)點(diǎn)，在滿足造紙企業(yè)減少廢水中AOX含量要求的同時(shí)，滿足紙漿性能和白度的要求。國外對于臭氧與木素的反應(yīng)機(jī)理和碳水化合物的降解機(jī)理已基本清楚，但對臭氧和ClO2結(jié)合漂白對木素的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的變化和生成的AOX種類的研究尚不清楚。雖然國外已經(jīng)有很多制漿廠采用了含臭氧段ECF漂白技術(shù)，但臭氧漂白技術(shù)的國產(chǎn)化仍面臨工藝、保護(hù)劑和設(shè)備等問題。希望能夠有更多的學(xué)者對臭氧漂白的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行更多的研究，突破技術(shù)障礙，早日實(shí)現(xiàn)臭氧漂白技術(shù)的國產(chǎn)化。

參 考 文 獻(xiàn)

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（責(zé)任編輯：常 青）