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    鹵水中硫酸鈣溶度積的計(jì)算

    2018-09-07 10:49:30孔金泳徐延培
    中國(guó)氯堿 2018年8期
    關(guān)鍵詞:溶度積溶腔鹽礦

    孔金泳,徐延培

    (河南永銀化工實(shí)業(yè)有限公司,河南 舞陽(yáng) 462400)

    河南永銀化工實(shí)業(yè)有限公司燒堿裝置采用全鹵水離子膜法制堿工藝,鹵水取自舞陽(yáng)深層地下鹽礦,鹵水中除了含有不小于300 g/L的NaCl外,還含有少量的 Ca2+、Mg2+、SO2-4等雜質(zhì)。

    經(jīng)過(guò)近幾年積累的數(shù)據(jù),計(jì)算出NaCl溶液中(不小于300 g/L)的溶度積,同時(shí)試圖通過(guò)數(shù)據(jù)的分析發(fā)現(xiàn)一些問(wèn)題,為生產(chǎn)中問(wèn)題的解決提供參考。

    1 原理方法

    1.1 SO2-4的測(cè)定方法

    氯化鋇與樣品中硫酸根生成難溶的硫酸鋇沉淀,過(guò)量的鋇離子用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,間接測(cè)定硫酸根。

    1.2 Ca2+的測(cè)定方法

    鈣離子的測(cè)定,在pH值為12.0~13.0的堿性溶液中,以鈣—羧酸指示劑指示終點(diǎn),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定樣品。

    1.3 Mg2+的測(cè)定方法

    鎂離子的測(cè)定,用緩沖溶液調(diào)節(jié)試樣的pH值約等于10,以鉻黑T為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定樣品,測(cè)得鈣鎂離子總量,再?gòu)目偭恐袦p去鈣離子含量即得鎂離子含量。

    2 數(shù)據(jù)記錄及處理

    對(duì)鈣離子和硫酸根換算單位后,對(duì)鈣離子數(shù)值取倒數(shù),硫酸根數(shù)值乘1 000,后作圖見(jiàn)圖1。鹵水中鈣鎂離子與硫酸根相關(guān)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1,一次鹽水中硫酸根數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

    圖1 鈣鎂離子與硫酸根之間關(guān)系圖

    通過(guò)計(jì)算得出硫酸鈣在鹵水(300~310 g/L,25 ℃)中溶度積為 1 377(mmol/L)2,也即 Ksp=1.377×10-3。

    3 分析

    該公司現(xiàn)行生產(chǎn)燒堿工藝中,由鹽礦抽取地下鹵水后,經(jīng)過(guò)一次鹽水工藝除氨、除鈣鎂離子,經(jīng)脫硝后,再經(jīng)螯合樹(shù)脂塔進(jìn)行二次鹽水精制后,進(jìn)入電解槽進(jìn)行電解,電解后的淡鹽水,重新返回鹽礦進(jìn)入地下溶腔,這樣形成閉路循環(huán),由表1、表2得出結(jié)論。(1)硫酸根和鈣離子濃度成反比關(guān)系,不受其他雜質(zhì)離子,如鎂離子的影響。(2)淡鹽水經(jīng)脫硝后,硫酸根濃度降低,返回鹽礦注入地下溶腔,因硫酸根的降低,會(huì)使溶腔中離子濃度產(chǎn)生新的平衡,導(dǎo)致鹵水中鈣離子濃度的增加。增加幅度與脫硝硫酸根降低幅度有關(guān),并且遵循溶度積的關(guān)系。(3)如生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)溶腔中鈣產(chǎn)生影響,則會(huì)對(duì)硫酸根的濃度產(chǎn)生影響。如2015年曾因返回鹽水中酸度過(guò)高,使溶腔中鈣離子升高,而此時(shí)硫酸根濃度相應(yīng)降低。

    表1 鹵水中鈣鎂離子及硫酸根相關(guān)數(shù)據(jù)(g·L-1)

    表2 一次鹽水硫酸根

    其他的任何對(duì)溶腔中鈣離子以及硫酸根離子濃度產(chǎn)生影響的操作,都會(huì)讓鹵水中另外一種離子產(chǎn)生波動(dòng)。

    4 其他

    (1)硫酸鈣的溶解度,有不少相關(guān)學(xué)者對(duì)硫酸鈣在不同體系中的溶解度進(jìn)行了大量研究,在不同體系以及溫度下溶解度都相差較大。實(shí)際中對(duì)碳酸鈣的溶度積進(jìn)行計(jì)算,碳酸鈣在鹵水(300~310 g/L,25 ℃)中溶度積為 2.8×10-7~7×10-8。

    (2)鹵水在一次鹽水工藝,經(jīng)預(yù)處理器和凱膜過(guò)濾器處理后,對(duì)比發(fā)現(xiàn)處理前后硫酸根濃度有所降低,以2017全年數(shù)據(jù)做對(duì)比為例,處理前平均 6.46 g/L,處理后 6.24 g/L,相差 0.22 g/L;產(chǎn)生的原因可能為硫酸根在預(yù)處理及凱膜過(guò)濾中形成共沉淀,或者是在此過(guò)程中被新形成的沉淀吸附。

    5 結(jié)語(yǔ)

    通過(guò)實(shí)驗(yàn)以及計(jì)算得到硫酸鈣在鹵水(300~310 g/L,25 ℃)中溶度積為 Ksp=1.377×10-3,為生產(chǎn)提供了經(jīng)驗(yàn)參數(shù)。實(shí)際生產(chǎn)中也多次遇到原料鹵水中鈣離子、鎂離子及硫酸根濃度波動(dòng)的情況,波動(dòng)的關(guān)聯(lián)性也印證了實(shí)驗(yàn)的有效性。返回淡鹽水的操作要考慮對(duì)鹽礦溶腔中鈣離子以及硫酸根離子濃度產(chǎn)生的影響,對(duì)二者之一濃度產(chǎn)生擾動(dòng),都會(huì)讓另外一種離子濃度產(chǎn)生波動(dòng)。

    在經(jīng)一次鹽水處理后,鹽水中的硫酸根離子有所降低,幅度約是0.22 g/L,產(chǎn)生的原因可能是被沉淀吸附或者是形成共沉淀,具體的形成原因,有待進(jìn)一步深入研究。

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