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    氯堿鹽泥無害化處理工藝探討

    2018-08-29 09:42:16李迎堂王連旭張春法
    中國氯堿 2018年7期
    關(guān)鍵詞:氫氧化鎂氯堿精制

    李迎堂,王連旭,張春法,張 琦

    (山東大地鹽化集團(tuán)有限公司,山東 濰坊 262725)

    近幾年,中國氯堿行業(yè)發(fā)展迅速,燒堿產(chǎn)能、產(chǎn)量繼續(xù)穩(wěn)居世界首位,成為名副其實(shí)的氯堿生產(chǎn)大國。2017年底,中國在產(chǎn)氯堿生產(chǎn)企業(yè)約170家,燒堿總產(chǎn)能約4 000萬t/a,據(jù)估算外排鹽泥約80萬t/a。鹽泥中含有大量殘留氯根,無序排放對環(huán)境影響較大,影響植被的生長,破壞排放地生態(tài)自然環(huán)境。

    隨著國家環(huán)保治理力度的加大,化工企業(yè)的環(huán)保壓力也隨之增加。國家對于高污染企業(yè)的管控措施日益嚴(yán)厲,《環(huán)境保護(hù)稅法》的出臺使得工業(yè)廢棄物綜合利用成為產(chǎn)污企業(yè)的首選,氯堿生產(chǎn)中鹽泥處理及綜合利用問題成為眾多氯堿化工企業(yè)關(guān)注的課題。

    1 當(dāng)前鹽泥產(chǎn)生工藝介紹

    1.1 現(xiàn)狀介紹

    鹽水精制目前運(yùn)用較多的有兩種主流工藝,一是預(yù)處理器+頗爾膜(或者是凱膜)工藝;另一個是陶瓷膜工藝。這兩種生產(chǎn)工藝成熟可靠,運(yùn)行穩(wěn)定,但沒有進(jìn)行合理的鹽泥分離和處理,產(chǎn)生的混合鹽泥成分復(fù)雜,含鹽量高,難以利用,外排環(huán)保壓力大,不利于企業(yè)清潔生產(chǎn)。這兩種鹽水精制生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的鹽泥主要成分都是 CaCO3、Mg(OH)2和泥沙(硫酸根離子一般采用膜法脫硝方法去除),后續(xù)的鹽泥處理工藝均相同,先排入泥漿罐,再經(jīng)過泥漿泵打入壓濾機(jī)制成泥餅,壓濾出的鹽水回收利用,泥餅一般由外協(xié)環(huán)保單位處理。本文主要介紹預(yù)處理器+頗爾膜鹽水精制工藝及其鹽泥的無害化處理方法,目前已經(jīng)進(jìn)入中試階段,獲得了初步試驗(yàn)成果。

    1.2 工藝流程

    改造前頗爾膜鹽水精制工藝生產(chǎn)流程,化鹽后的粗鹽水添加次氯酸鈉、氫氧化鈉混合反應(yīng),然后經(jīng)加壓溶氣罐添加三氯化鐵后送入預(yù)處理器,泥沙等雜質(zhì)沉降,鎂泥上浮,流出的清液添加碳酸鈉后進(jìn)入頗爾膜過濾器,過濾后的鈣泥與預(yù)處理器產(chǎn)生的鎂泥、泥沙等一起送板框壓濾,頗爾膜過濾器出來的清液添加鹽酸及亞硫酸鈉后去一次鹽水罐。工藝流程示意圖見圖1。

    圖1 原鹽水精制工藝流程圖

    2 鹽泥綜合利用方法及工藝

    2.1 鹽泥處理難度和解決思路

    氯堿鹽泥無害化處理和綜合利用方法很多,主要是作為添加成分使用,比如粉煤灰制磚、制水泥,也有用來制造陶瓷顆粒的,都是按比例少量添加,過量添加會嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量,其中主要原因就是因?yàn)槁雀拇嬖谟绊懥送茝V使用;另外還由于泥沙等雜質(zhì)的存在,粘度太大難于分離等原因限制了鹽泥的綜合利用。為解決鹽泥固廢問題,公司組織技術(shù)人員對此進(jìn)行了專項(xiàng)研究和探討,結(jié)合當(dāng)前現(xiàn)有氯堿生產(chǎn)工藝,制定了初步的實(shí)驗(yàn)和解決方案,主要方法是:第一步先解決鹽水精制過程中產(chǎn)生的泥沙問題;第二步利用預(yù)處理器+頗爾膜鹽水精制工藝先除鎂后除鈣的生產(chǎn)特點(diǎn),將兩種泥漿分別分離出來;第三步進(jìn)行洗鹽,回收鹽水;第四步是鹽泥干燥,制成氫氧化鎂和碳酸鈣產(chǎn)品。經(jīng)過近一年來的實(shí)驗(yàn),鹽泥的無害化處理工藝研究取得了較大進(jìn)展。

    2.2 分析數(shù)據(jù)和改造后生產(chǎn)工藝流程

    2.2.1 分析數(shù)據(jù)

    在改造前分別取預(yù)處理器上排泥及頗爾膜排泥進(jìn)行洗滌、過濾、烘干,對樣品進(jìn)行分析,分析結(jié)果見表1。

    表1中分析數(shù)據(jù)是在改造前頗爾膜生產(chǎn)工藝上采集的,沒有對原鹽帶入的不溶性固體雜質(zhì)進(jìn)行過濾分離處理,可以看出雜質(zhì)含量較高,導(dǎo)致碳酸鈣及氫氧化鎂含量受到影響,純度較低,因此預(yù)先分離不溶性固體雜質(zhì)很重要。

    表1 改造前預(yù)處理器排泥及頗爾膜排泥成分分析%

    2.2.2 改造后生產(chǎn)工藝流程

    為實(shí)現(xiàn)鹽泥各組分的有序分離,得到優(yōu)質(zhì)的碳酸鈣和氫氧化鎂產(chǎn)品,必須對原頗爾膜鹽水精制生產(chǎn)工藝進(jìn)行改造。

    改造后頗爾膜生產(chǎn)工藝流程,在化鹽后的粗鹽水中加入次氯酸鈉,粗鹽水進(jìn)入高效自清洗過濾器去除原鹽帶入的泥沙等固體不溶物,粗鹽水加入氫氧化鈉后經(jīng)加壓溶氣罐送入預(yù)處理器;沉降泥沙等不溶性固體雜質(zhì)后,與粗鹽水過濾器排出的泥沙等固體不溶物一起經(jīng)過洗滌、壓濾后外排;預(yù)處理器中反應(yīng)形成的鎂泥上浮,進(jìn)入特制的鎂泥洗泥桶,待氯根洗滌合格鎂泥含量達(dá)到要求后送入板框壓濾機(jī),壓濾后的鎂泥送入氣流烘干機(jī),干燥后的氫氧化鎂經(jīng)粉碎、過篩、包裝后外銷。

    預(yù)處理器出來的清鹽水加碳酸鈉后去頗爾膜過濾器,過濾后鈣泥經(jīng)自動離心機(jī)洗滌分離后去氣流烘干機(jī)。干燥后的碳酸鈣粉碎、過篩、包裝后外銷。頗爾膜過濾器出來的清液去一次鹽水罐儲存。

    生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的洗水及板框?yàn)V液均回收用于化鹽。

    經(jīng)過改造后,鹽泥中各組分得到有序分離,粗制鹽水過濾處理后產(chǎn)生的泥沙等固體不溶物濾渣含鹽量控制在0.3%以下,不列為工業(yè)廢物,無排放壓力;預(yù)處理器產(chǎn)生的鎂泥、頗爾膜過濾形成的鈣泥分別經(jīng)洗滌離心(壓濾)回收、干燥處理,徹底分離,鎂泥和鈣泥選用技術(shù)先進(jìn)可靠的閃蒸氣流干燥器,采用氫氣作為熱源進(jìn)行干燥,產(chǎn)成物作為產(chǎn)品銷售。不僅解決鹽泥污染問題,同時還可回收鹽泥中的氯化鈉,降低氯堿生產(chǎn)原鹽消耗,為企業(yè)帶來一定的經(jīng)濟(jì)效益。改造后鹽水精制工藝流程圖見圖2。

    圖2 改造后鹽水精制工藝流程圖

    3 改造后的效果

    (1)鹽水工序生產(chǎn)運(yùn)行平穩(wěn),回收了原來鹽泥帶走的部分氯化鈉,原鹽消耗降低。

    (2)從鹽泥中分離的碳酸鈣和氫氧化鎂質(zhì)量能滿足一般客戶需要。以10萬t/a(折百堿)計(jì)算,年可回收碳酸鈣約750 t,氫氧化鎂約450 t,回收氯化鈉約100 t,減少外排鹽泥約2 000 t,實(shí)現(xiàn)了廢物再生和利用,減少企業(yè)固廢排放壓力。

    4 存在的問題

    (1)鎂泥洗滌難度大,經(jīng)常出現(xiàn)堵塞設(shè)備、難于分離問題,導(dǎo)致洗滌不徹底,產(chǎn)品中氯化鈉含量高,設(shè)備需停車人工清理等現(xiàn)象,還需進(jìn)一步優(yōu)化設(shè)備和工藝,采取合適的方法解決這個難題。

    (2)陶瓷膜精制鹽水工藝生產(chǎn)的鹽泥還沒有利用起來,因?yàn)樵摴に嚠a(chǎn)生的鹽泥屬于混合物,不好分離,下一步爭取把這種混合物利用起來,采取合理工藝提高其純度,作為一種新產(chǎn)品推向市場。

    (3)產(chǎn)成物純度不高,質(zhì)量不穩(wěn)定,雜質(zhì)含量有時超標(biāo),這與設(shè)備、生產(chǎn)工藝和職工操作水平均有關(guān)聯(lián),下一步需優(yōu)化改進(jìn)工藝和設(shè)備,加強(qiáng)自動化改造,提高職工操作水平,使生產(chǎn)和操作全面得到升級,把產(chǎn)品質(zhì)量再提高一個檔次。

    5 結(jié)語

    實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn),發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),節(jié)能減排是所有生產(chǎn)型企業(yè)日常管理的核心任務(wù),氯堿企業(yè)作為高耗能企業(yè),這方面的工作更是重中之重。生態(tài)環(huán)境部加大了對固體廢物的督查力度,加上環(huán)境保護(hù)稅法的調(diào)節(jié)作用,把鹽泥固廢的處理擺上了議事日程。該公司對氯堿鹽泥的無害化處理工藝已經(jīng)取得了初步的成果,在綜合利用上邁出了有意義一步,目前雖處于中試階段,但是已經(jīng)能夠?qū)崿F(xiàn)把氯堿鹽泥變廢為寶,為企業(yè)創(chuàng)造利潤的目標(biāo),后續(xù)經(jīng)過不斷的技術(shù)改進(jìn),生產(chǎn)工藝將更加完善,逐步解決掉遇到的問題。

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