消費品中鄰苯二甲酸類增塑劑的危害及應(yīng)對

文 劉鵬波

隨著人們生活水平的不斷提高，消費品因存在質(zhì)量安全風(fēng)險引起的不良事件頻頻見諸媒體，成為一個被民眾和政府普遍關(guān)注的社會問題。由于使用不合格的原材料、各種助劑和工藝工程受到污染，日用消費類產(chǎn)品可能含有許多有毒有害物質(zhì)，在日常生活中危害人們的身體健康和生態(tài)環(huán)境。為此，各國政府和國際組織制定了詳細的有毒有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)涉及輕工、紡織、玩具、家具、橡膠、機電、化妝品等幾乎所有類別的日用消費品。近年來相關(guān)法規(guī)持續(xù)更新修訂，既在產(chǎn)品覆蓋范圍上不斷擴充，又在化學(xué)物質(zhì)控制上更為嚴格。

當(dāng)前，對產(chǎn)品特別是消費品的質(zhì)量安全關(guān)注是全方位的，檢測方法由物理檢測向化學(xué)分析擴展。質(zhì)譜作為分析化學(xué)中的一個重要分支，從技術(shù)到理論，到各個科學(xué)領(lǐng)域，在近十年來得到了突飛猛進的發(fā)展,色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)作為兩者結(jié)合的產(chǎn)物，在復(fù)雜基質(zhì)中微量、痕量目標(biāo)物的定量定性方面有著顯著的高選擇性和高通用性，采用色譜質(zhì)譜技術(shù)進行消費品安全指標(biāo)檢測，可以有效克服樣品干擾,簡化前處理過程，滿足快速分析和多組分同時分析。

例如：鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z，起到增塑劑的作用。它被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護理用品（如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂和洗發(fā)液）等數(shù)百種產(chǎn)品中，但對人體的健康有嚴重的危害。2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，二（2-乙基己基）鄰苯二甲酸酯在2B類致癌物清單中。

研究表明，鄰苯二甲酸酯在人體和動物體內(nèi)發(fā)揮著類似雌性激素的作用，可干擾內(nèi)分泌，使男子精液量和精子數(shù)量減少，精子運動能力低下，精子形態(tài)異常，嚴重的會導(dǎo)致睪丸癌，是造成男子生殖問題的“罪魁禍?zhǔn)住薄?/p>

在化妝品中，指甲油的鄰苯二甲酸酯含量最高，很多化妝品的芳香成分也含有該物質(zhì)。化妝品中的這種物質(zhì)會通過女性的呼吸系統(tǒng)和皮膚進入體內(nèi)，如果過多使用，會增加女性患乳腺癌的幾率，還會危害到她們未來生育的男嬰的生殖系統(tǒng)。

鄰苯二甲酸酯類增塑劑是環(huán)境激素類物質(zhì)中的一類重要化合物，可混合空氣和其他物質(zhì)中，通過消化、呼吸器官后，經(jīng)過體內(nèi)一系列化學(xué)反應(yīng)，干擾人體正常內(nèi)分泌。

隨著工業(yè)生產(chǎn)和塑料制品的使用，塑化劑的使用越來越廣泛，鄰苯二甲酸酯不斷進入環(huán)境，鑒于增塑劑對人體產(chǎn)生的嚴重危害，國際上已經(jīng)開始重視鄰苯二甲酸酯類增塑劑的使用，并對產(chǎn)品中的用量作出了明確限制。

目前被全國禁用限用的主要有6種鄰苯二甲酸酯類，分別為鄰苯二甲酸二酯（DEHP）, 鄰苯二甲酸二正丁酯（DBP）, 鄰苯二甲酸丁基芐酯（BBP），鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP），鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）和鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。

20 0 8年8月14日，美國消費品安全委員會（CP S C）通過了《消費品安全改進法案》（CPSIA）。該法案被稱為自1972年CPSC成立以來最嚴厲的消費品保護法案，影響美國所有生產(chǎn)、進口、分銷玩具、服裝和其他兒童產(chǎn)品及護理品的相關(guān)行業(yè)，對玩具和兒童護理用品中鄰苯二甲酸酯類的含量作出嚴厲的規(guī)定。該法案規(guī)定，自2009年2月10日起禁止銷售、分銷及進口含量超過0.1%的DEHP、DBP、BBP的兒童玩具和兒童護理用品，以及可放進兒童口中的含量超過0.1%的DINP、DIDP、DNOP。

歐盟第2005/84/EC指令頒布了關(guān)于鄰苯二甲酸酯的新指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)，全面禁用6P（即6種增塑劑的簡稱），于2007年1月16日開始執(zhí)行。此外，日本、加拿大、澳大利亞等國也出臺相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，在所有玩具和育兒物品中禁用鄰苯二甲酸酯類增塑劑，要求用環(huán)保型增塑劑代之。鄰苯二甲酸酯是基于化石資源的增塑劑，利用生物質(zhì)資源開發(fā)環(huán)保型增塑劑有著廣闊的發(fā)展前景。

其中，玩具產(chǎn)品中廣泛存在的鄰苯二甲酸酯類增塑劑曾一度引起所謂的“毒玩具”產(chǎn)品安全事件，2010年歐盟非食品產(chǎn)品快速預(yù)警系統(tǒng)（RAPEX）共通報召回“中國制造”玩具及兒童產(chǎn)品515例，占所有對華產(chǎn)品通報的25.4%，而鄰苯二甲酸酯恰恰是我國出口玩具遭遇歐盟技術(shù)性貿(mào)易壁壘的最主要化學(xué)危害。

目前，國內(nèi)外對鄰苯二甲酸酯類增塑劑的前處理方法的研究主要集中在大氣、水體、土壤等環(huán)境樣品及食品農(nóng)產(chǎn)品，而對一些如涂料、紡織品、化妝品、電子電氣產(chǎn)品等與人們生活息息相關(guān)和與人體直接接觸產(chǎn)品的前處理技術(shù)研究較少，這主要是由于鄰苯二甲酸酯作為一種增塑劑效果較好，應(yīng)用非常廣泛，以前人們還沒有意識到它們的危害性以致被大量的使用。近年來隨著環(huán)境激素問題的提出以及生活水平的提高和環(huán)保意識的增強，開始從源頭上限制鄰苯二甲酸酯類環(huán)境激素的使用，以防止生態(tài)環(huán)境受到更大的污染，這就需要建立相應(yīng)的分析測試方法。國內(nèi)外對鄰苯二甲酸酯類分析測試方法報道的較多，早期的方法有比色法、滴定法和分光光度法等，但這些方法的靈敏度低、選擇性差，而且僅能測定鄰苯二甲酸酯類的總量。隨著儀器和分析手段的進步，近年來氣相色譜法(GC)、液相色譜法(LC)、紅外光譜法(IR)、核磁共振法(NMR)和薄層色譜法(TLC)已經(jīng)被廣泛地用來分析鄰苯二甲酸酯類,其中應(yīng)用最為普遍的是帶有氫火焰離子化檢測器(FID)、電子捕獲檢測器(ECD)和質(zhì)譜檢測器(MSD)的氣相色譜法，如:固相萃取-氣相色譜法測定紡織品中11種鄰苯二甲酸酯類環(huán)境激素；GC-MS法同時測定涂料中6種鄰苯二甲酸酯類化合物；溶解-沉淀-GC/MS法測定聚氯乙烯塑料中的15種鄰苯二甲酸酯類增塑劑。隨著高效液相色譜儀的推廣使用，HPLC法分析鄰苯二甲酸酯類化合物也得到了快速的發(fā)展。相比較氣相色譜而言，高效液相色譜可以分離和分析80%的有機化合物，在對鄰苯二甲酸酯類的分析中，可以解決DINP、DIDP異構(gòu)體在氣相色譜上不是單一峰，不易定量的缺點，對同時微量分析11種鄰苯二甲酸酯類化合物具有重要意義?？刹捎酶咝б合嗌V法測定硝基涂料中的3種鄰苯二甲酸酯；亦可采用HPLC對水性涂料中11種鄰苯二甲酸酯類同時測定，提取過程使用無水硫酸鈉脫水，并同時去除絕大部分水溶性的雜質(zhì)，方法簡單、經(jīng)濟、有效，測定低限為0.01%。

當(dāng)前，全球已加快了無毒增塑劑的研發(fā)力度，特別是加快了衛(wèi)生要求高的塑料制品的基礎(chǔ)應(yīng)用研究。今后大力發(fā)展無毒增塑劑，加快淘汰有毒增塑劑、開發(fā)推廣新型無毒增塑劑是塑料助劑行業(yè)的當(dāng)務(wù)之急，所以國內(nèi)增塑劑生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)該早做準(zhǔn)備，建議盡快借鑒國外的做法，一方面對傳統(tǒng)的增塑劑進行改性研究。另一方面研究新的催化、分離工藝，盡快將性價比更高、安全性更可靠、對環(huán)境友好的新一代增塑劑產(chǎn)品推向市場。而研發(fā)無害、價廉、節(jié)能、助劑效果好等優(yōu)點的新型環(huán)保增塑劑作為替代產(chǎn)品，是當(dāng)下塑膠制品行業(yè)亟待解決的問題。

全世界針對消費品中有害物質(zhì)的法規(guī)、指令逐年增加,限用或禁用的物質(zhì)越來越多,越來越嚴格。提高實驗室檢測消費品中未知有害物質(zhì)的能力，以及提高違禁物質(zhì)確證的準(zhǔn)確性，提高應(yīng)對消費品安全中的突發(fā)事件能力；同時應(yīng)該在考慮產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上，盡快制訂相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的生產(chǎn)和使用。