段書芬
(上海新禹固廢處理有限公司,上海 201302)
切削液廣泛應(yīng)用于金屬加工業(yè)的制冷、潤滑等工藝中,其主要含有制冷劑、潤滑劑、防腐劑、殺生劑、穩(wěn)定劑和消泡劑等成分[1-2]。但切削液在使用過程中易變質(zhì),廢切削液的有機污染物含量高,難生物降解,含有大量的油類物質(zhì),這些廢切削液如果直接排放到環(huán)境中會帶來嚴(yán)重的環(huán)境問題[3]。目前,處理切削廢液的主要方法有物理法、化學(xué)法、生物法以及各方法的聯(lián)用技術(shù)[4-5]。因此,本文針對某廠機械加工過程產(chǎn)生的切削廢液,采用破乳-蒸發(fā)濃縮-生化處理工藝,研究處理后出水濃度能否達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》三級標(biāo)準(zhǔn)。
試驗用廢水是某廠機械加工生產(chǎn)過程產(chǎn)生的切削廢液,主要成分有油類物質(zhì)、表面活性劑、難降解的有機物等,其水質(zhì)狀況如表1所示。

表1 廢水性質(zhì)
CODCr:重鉻酸鉀法;pH值:玻璃電極法[6-7]。
1.3.1破乳試驗
(1)酸析破乳。取廢水加硫酸調(diào)pH至2.0,靜置,觀察酸析效果,一段時間后取中間層清液測COD[8]。
(2)混凝劑破乳。取廢水加液堿調(diào)pH至7.0,從中取相同量的水樣三份,分別加入三氯化鋁、三氯化鋁和PAM(聚丙烯酰胺)、PFS(聚合硫酸鐵),攪拌,靜置,觀察破乳效果,一段時間后取中間層清液測COD[9]。
1.3.2蒸發(fā)濃縮試驗
破乳后,廢水在不同溫度、壓力條件下負(fù)壓蒸發(fā),測得蒸發(fā)水的COD。
1.3.3生化試驗
蒸發(fā)濃縮所得蒸發(fā)水分別進(jìn)入好氧池,停留12 h后,測出水COD。
廢水中加入不同的破乳劑后,破乳的現(xiàn)象和結(jié)果如表2所示,不同破乳劑對廢水COD去除率的影響如圖1所示。

表2 破乳試驗結(jié)果及現(xiàn)象

圖1 不同破乳劑對廢水COD去除率的影響
由表2、圖1可知,硫酸和三氯化鋁對廢水沒有明顯的破乳效果,三氯化鋁和PAM的組合與PFS對破乳的效果就比較顯著。其中,PFS加入廢水中立即出現(xiàn)大量礬花,靜置5 min后出現(xiàn)明顯分層;廢水中加入三氯化鋁和PAM,靜置10 min后也出現(xiàn)明顯的分層現(xiàn)象。但PFS的破乳效果從反應(yīng)時間和COD的去除效果上都優(yōu)于三氯化鋁和PAM的處理效果,故選用PFS作為混凝劑進(jìn)行破乳。
破乳后,廢水分別在90℃、120℃、150℃和40 kPa、70 kPa條件下進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,所得蒸發(fā)水的COD和COD去除率如圖2所示。
由圖2可知,溫度越高,蒸發(fā)水的COD越大;壓力越高,蒸發(fā)水的COD也越大。因此,蒸發(fā)操作時的壓力和溫度對蒸發(fā)水的質(zhì)量有很大的影響。
圖2表明,操作壓力在70 kPa時,蒸發(fā)水的COD濃度高于操作壓力為40 kPa時蒸發(fā)水的COD。這可能是由于較大的操作壓力帶來更高的熱量,這使得冷凝物中有有機化合物存在,造成蒸發(fā)水中的COD 較高[10]。
在操作壓力不變的條件下,蒸發(fā)溫度越高,蒸發(fā)水的COD越大,COD的去除率越低;操作壓力有變化時,蒸發(fā)溫度對蒸發(fā)水的COD的影響趨勢不變。這是因為較高的蒸發(fā)溫度增加了體系的熱量,從而增加了油在水中的溶解度[11]。由圖2可知,在上述各種操作壓力和溫度條件下,蒸發(fā)水的COD去除率都能達(dá)到90%。

圖2 操作壓力和溫度對蒸發(fā)水的COD及去除率的影響
本試驗中,蒸發(fā)濃縮后得到的蒸發(fā)水要進(jìn)入好氧池進(jìn)行生化處理,所以在蒸發(fā)濃縮階段產(chǎn)生的蒸發(fā)水經(jīng)生化后能夠達(dá)標(biāo)排放就達(dá)到了試驗?zāi)康?。因此,選取蒸發(fā)濃縮試驗得到的蒸發(fā)水進(jìn)行下一步試驗。
蒸發(fā)水進(jìn)入好氧池好氧處理后,出水的COD和COD去除率分別如圖3、圖4所示。
由圖3可知,當(dāng)進(jìn)水濃度達(dá)到1 600 mg/L時,經(jīng)生化處理后的出水濃度高于500 mg/L,未能達(dá)到污水排放三級標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)進(jìn)水濃度低于1 500 mg/L時,生化出水的濃度就已經(jīng)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。故試驗中蒸發(fā)濃縮的蒸發(fā)水經(jīng)生化處理后是可以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的。
由圖4可知,當(dāng)進(jìn)水濃度由1 000 mg/L增加到1 465 mg/L時,廢水的COD去除率由64.7%上升到70%。其后,再增加進(jìn)水濃度,廢水的COD去除率開始下降。因此,蒸發(fā)水的濃度宜控制在1 500 mg/L以下,這樣的進(jìn)水濃度既可以保證出水達(dá)標(biāo)排放,又保證COD的去除率較高。

圖3 進(jìn)水COD濃度對COD處理效果的影響

圖4 進(jìn)水濃度對COD去除率的影響
采用氯化鋁+PAM和PFS破乳效果好,經(jīng)破乳處理后,廢水的COD從79 576 mg/L降低到17 000 mg/L,水的色度也由原來的乳白色渾濁變?yōu)槌吻澹藭r廢水為黃綠色。
采用蒸發(fā)濃縮工藝處理破乳后廢水,在150℃、70 kPa的操作條件下,得到的蒸發(fā)水的COD最高為1 600 mg/L,其他操作條件下的蒸發(fā)水COD都在1 400 mg/L以下,此工藝COD的去除率都在90%以上。
采用好氧處理蒸發(fā)水,當(dāng)進(jìn)水濃度不高于1 500 mg/L時,出水的COD可以達(dá)到污水排放三級標(biāo)準(zhǔn)。采用破乳-蒸發(fā)濃縮-生化工藝對某廠機械加工生產(chǎn)過程產(chǎn)生的切削液進(jìn)行處理是可行的。