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    庚烷冷卻工藝在氯乙烯合成工序的應(yīng)用

    2018-07-05 09:55:56李輝凱
    聚氯乙烯 2018年4期
    關(guān)鍵詞:冷劑庚烷氯乙烯

    李輝凱

    (河南神馬氯堿發(fā)展有限責任公司,河南 平頂山 467200)

    1 庚烷作為轉(zhuǎn)化器冷劑的優(yōu)點

    庚烷不溶于水,只溶于醇,是無色易揮發(fā)的液體。利用庚烷沸點與水相近,但比水易揮發(fā)、易冷凝的特性,采用庚烷作為氯乙烯轉(zhuǎn)化器的冷劑,可使反應(yīng)熱及時移出,反應(yīng)溫度容易控制,轉(zhuǎn)化率提高,設(shè)備使用壽命延長,觸媒單耗降低。且庚烷不與乙炔、氯化氫、氯乙烯等發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)器即使發(fā)生輕微泄漏,也不會產(chǎn)生嚴重的腐蝕而影響生產(chǎn),對實現(xiàn)氯乙烯合成系統(tǒng)自動化程序控制、高效生產(chǎn)、穩(wěn)定運行具有十分重要的意義。采用庚烷取代熱水作為氯乙烯合成換熱介質(zhì)符合我國氯堿行業(yè)技術(shù)更新的發(fā)展趨勢,在延長設(shè)備使用壽命及節(jié)約能耗等方面效果顯著。

    2 工藝流程及技術(shù)指標

    2.1 工藝流程

    河南神馬氯堿發(fā)展有限責任公司(以下簡稱神馬氯堿)20萬t/a氯乙烯生產(chǎn)工藝采用庚烷作為轉(zhuǎn)化器冷劑。轉(zhuǎn)化器列管中裝載氯化汞觸媒,乙炔與氯化氫在列管中發(fā)生放熱反應(yīng),庚烷在轉(zhuǎn)化器殼程內(nèi)受熱汽化帶走反應(yīng)熱,汽化后的庚烷氣體進入轉(zhuǎn)化器冷劑冷凝器,與反應(yīng)冷劑熱水泵送來的熱水進行間接換熱,由熱水帶走反應(yīng)熱,庚烷氣體經(jīng)冷凝而液化,熱水吸收熱量而升溫,升溫后的熱水供精餾和其他換熱設(shè)備使用。不凝性庚烷氣體進入轉(zhuǎn)化器排氣冷凝器進一步冷凝,冷凝液一部分進入反應(yīng)冷劑槽,另一部分進入轉(zhuǎn)化器進行循環(huán)。

    2.2 庚烷冷卻工藝參數(shù)

    轉(zhuǎn)化器反應(yīng)溫度為99~180 ℃,庚烷系統(tǒng)壓力為100~190 kPa,轉(zhuǎn)化器冷劑液位罐液位為20%~40%,庚烷的補充量為1.5 m3/h,粗氯乙烯體積分數(shù)≥90%。

    2.3 制冷劑組成

    正庚烷38%(質(zhì)量分數(shù),下同),其他鏈烷烴類38%,環(huán)烷烴類24%。

    2.4 裝置主要消耗情況

    庚烷冷卻工藝主要物料消耗情況見表1。

    3 工藝改進

    氯乙烯合成工序在整個PVC生產(chǎn)線中起著承上啟下的作用,主要生產(chǎn)任務(wù)是以乙炔和氯化氫為原料合成粗氯乙烯,再經(jīng)過精制生產(chǎn)出合格的精氯乙烯供聚合生產(chǎn)使用。氯乙烯合成反應(yīng)主要在轉(zhuǎn)化器內(nèi)進行,所以有效移走合成反應(yīng)熱,保持氯乙烯合成反應(yīng)溫度平穩(wěn),提高設(shè)備利用率,達到最佳轉(zhuǎn)化率是首要研究問題。神馬氯堿氯乙烯合成工序存在的問題是生產(chǎn)系統(tǒng)負荷增大以及開停車過程中轉(zhuǎn)化系統(tǒng)波動大,混合脫水效果無法控制,導致氯乙烯單體質(zhì)量不合格,為此進行了如下改進。

    表1 庚烷冷卻工藝主要物料消耗情況Table 1 Consumption of main materials in heptane cooling process

    (1)在安全區(qū)域制作庚烷冷劑排放罐,開車前將庚烷儲存到庚烷冷劑排放罐中,然后用泵輸送到合成工序現(xiàn)場的反應(yīng)冷劑槽里,再用泵打入轉(zhuǎn)化器殼程作為換熱介質(zhì)。

    (2)在每臺轉(zhuǎn)化器的頂端安裝1臺轉(zhuǎn)化器冷劑冷凝器,用熱水作冷卻介質(zhì),氣態(tài)庚烷從殼程換熱后直接進入轉(zhuǎn)化器冷劑冷凝器冷凝成液態(tài),然后返回轉(zhuǎn)化器冷劑液位罐;未冷凝的氣態(tài)庚烷排入反應(yīng)冷劑排氣冷凝器,經(jīng)循環(huán)水冷卻成液態(tài)后排入反應(yīng)冷劑槽,每臺換熱器的換熱系統(tǒng)實現(xiàn)內(nèi)部小循環(huán),縮短庚烷系統(tǒng)循環(huán)距離。

    (3)在庚烷進入轉(zhuǎn)化器殼程的進口安裝流量調(diào)節(jié)閥及流量計,及時準確地向轉(zhuǎn)化器殼程補充庚烷,維持轉(zhuǎn)化器殼程內(nèi)的庚烷液位。

    (4)在反應(yīng)冷劑泵出口增設(shè)開車冷劑加熱器,在開車初期用低壓蒸汽對庚烷進行升溫,保證轉(zhuǎn)化器內(nèi)的乙炔和氯化氫氣體接近最佳反應(yīng)溫度,提高轉(zhuǎn)化率。合成反應(yīng)溫度比采用熱水作冷劑時平穩(wěn),反應(yīng)易于控制,合成轉(zhuǎn)化率提高。

    (5)在反應(yīng)冷劑泵進口管線上增設(shè)1個手閥,在轉(zhuǎn)化器需要維修或需要更換觸媒時,將轉(zhuǎn)化器殼程內(nèi)的庚烷回收至庚烷冷劑排放罐。

    (6)在反應(yīng)冷劑槽上設(shè)計安裝反應(yīng)冷劑排氣冷凝器,將一部分未冷凝的氣態(tài)庚烷液化,借助位差排入反應(yīng)冷劑槽;由于轉(zhuǎn)化器冷劑液位罐內(nèi)多余的庚烷靠轉(zhuǎn)化器與反應(yīng)冷劑槽的壓力差進入反應(yīng)冷劑槽,為防止庚烷系統(tǒng)壓力較低時,轉(zhuǎn)化器內(nèi)的庚烷難以回流至反應(yīng)冷劑槽,在轉(zhuǎn)化器冷劑液位罐溢流總管處設(shè)置1個冷劑中間槽,再增加2臺泵將庚烷輸送至反應(yīng)冷劑槽內(nèi)循環(huán)使用,保證轉(zhuǎn)化器殼程內(nèi)的庚烷實現(xiàn)自身循環(huán),工藝流程見圖1。

    圖1 轉(zhuǎn)化器殼程庚烷循環(huán)流程圖Fig.1 Diagram of heptane circulation inside shell pass of converter

    (7)增加1臺30 m3轉(zhuǎn)化器庚烷緩沖罐,解決了冬季開車過程中轉(zhuǎn)化器升溫困難、時間長的問題。神馬氯堿氯乙烯合成工序共有35臺轉(zhuǎn)化器,分3組使用,冬季開車時庚烷溫度低,升溫時間長,轉(zhuǎn)化器內(nèi)的庚烷無法正常回到反應(yīng)冷劑槽進行循環(huán)升溫。增加庚烷緩沖罐后,利用位差將轉(zhuǎn)化器內(nèi)部庚烷通過轉(zhuǎn)化器出口自控閥調(diào)節(jié)流入緩沖罐,緩沖罐中的庚烷一部分回到反應(yīng)冷劑槽,一部分經(jīng)開車冷劑加熱器加熱后直接進入單組轉(zhuǎn)化器,大大減少了升溫時間,提高了系統(tǒng)初開車時的轉(zhuǎn)化率。

    (8)庚烷是一種有毒、有害、易燃、易爆、易揮發(fā)物質(zhì),停車時隨著轉(zhuǎn)化器溫度降低,庚烷系統(tǒng)壓力也會降低,甚至成為負壓,空氣易進入系統(tǒng)形成混合性爆炸氣體,存在安全隱患。為解決這一問題,對庚烷系統(tǒng)進行技術(shù)改造,增加1條充氮管線,當系統(tǒng)壓力低時,向庚烷系統(tǒng)充入氮氣,保證空氣不進入系統(tǒng),增加生產(chǎn)裝置的安全系數(shù)。

    (9)以庚烷為冷劑的生產(chǎn)工藝較以熱水為冷劑的復雜,操作難度大,且庚烷若發(fā)生泄漏,會對生產(chǎn)安全造成危險,對操作人員素質(zhì)要求較高,所以須定期對操作人員進行培訓,提高其應(yīng)急事故處理能力。

    4 結(jié)語

    目前,神馬氯堿20萬t/a氯乙烯庚烷冷卻工藝運行良好,工藝指標合格率為99%,與傳統(tǒng)熱水工藝相比,氯乙烯單體成本可降低100元/m3以上,按20萬t/a氯乙烯產(chǎn)能計算,可節(jié)約2 000萬元/a,經(jīng)濟效益顯著。

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