苗小磊
(河北省建筑材料工業(yè)設計研究院,河北 石家莊 050051)
日本等國家在利用水泥窯協(xié)同處置固體廢棄物方面起步較早[1],20世紀以來,一些發(fā)達國家把處理垃圾和循環(huán)經(jīng)濟、可持續(xù)發(fā)展的理念結(jié)合起來,利用水泥窯協(xié)同處理固體廢物,不僅節(jié)省固廢處置設施的投資及運行費用,同時為水泥生產(chǎn)找到替代燃料及原料,達到了社會效益和經(jīng)濟效益的雙贏。
我國在利用水泥工業(yè)處置和利用可燃性廢棄物方面起步比較晚[2],現(xiàn)在仍處于試驗階段,但是我國出臺了很多政策來推動水泥窯協(xié)同處置固體廢棄物的發(fā)展。例如,在近年來,京津冀建材行業(yè)采暖季錯峰生產(chǎn)過程中,具有水泥窯協(xié)同處置固體廢棄物的水泥企業(yè),可以減量生產(chǎn),免于停產(chǎn)錯峰[3]。
水泥窯協(xié)同處置固體廢棄物一般指生活垃圾、污泥和危險廢棄物等。這些廢棄物中有許多有害或者難以分解的成分,其中包括重金屬元素。重金屬元素對土壤及人體有很大的潛在威脅。利用水泥窯處置固體廢棄物能否將重金屬固化是本文研究的重點。
試驗思路:以河北省某大型水泥公司生料為主要原料,其中加入各種重金屬氧化物,模擬回轉(zhuǎn)窯進行煅燒,之后對熟料重金屬含量進行檢測,判定重金屬固化率。試驗所用試劑見表1。
生料中加入1%的重金屬(按照純重金屬元素量摻入)。以ZnO為例,如果要配100g的混合料,其中Zn原子要占到1g,需要ZnO化學藥品的量為1÷(65.41÷81.39)=1.244 3g,需要生料的量為100-1.244 3=98.755 7g。
對于混入重金屬氧化物的混合料中加入10%蒸餾水,之后混勻。取30g加,于直徑為30mm的模具中,在10.6kn的壓力下保壓30s(加壓速率為500n/s),壓制成厚度大約5mm的圓柱形試樣備用。
高溫爐升溫工藝過程:首先將預熱爐升溫至920℃,然后放入生料預熱40min,之后放入已經(jīng)升溫到1 450℃的高溫爐中煅燒50min。
對于樣品的冷卻有兩種方案。第一,將燒制出來的熟料在室內(nèi)(30℃)自然冷卻。第二,燒制出來的熟料在室外(10℃)電風扇的作用下進行急冷。為了進行比較進行以下實驗。
取兩組沒有摻入重金屬的空白試樣,在上述升溫、保溫過程下進行煅燒,最后將兩組試樣在不同方案下進行冷卻,并對樣品進行XRD測試,結(jié)果見圖1。
圖1 不同冷卻制度下兩種熟料的XRD圖譜
通過圖1可以看出對于兩組在不同冷卻方案下的熟料C3S的含量基本相同,并且符合實際生產(chǎn)中熟料C3S的含量,但是室外急冷樣品中C2S的含量為15.5%,而室內(nèi)冷卻樣品中C2S的含量為26.3%,含量偏高。另外對于室外急冷樣品fCaO含量為2.0%,而室內(nèi)冷卻樣品中fCaO含量為4.92%,所以工藝中選擇室外冷卻,另外通過其他化合物含量分析,確定本實驗方案可以模擬出實際生產(chǎn)中回轉(zhuǎn)窯中各種反應,具有較真實的代表性。
通過上述方案,分別將摻入各種重金屬氧化物的生料,煅燒出500g以上的熟料。然后將熟料在球磨機中進行粉磨,球磨機型號為HS1510;球磨時間為10min,取球磨后的試樣25g,在負壓篩中通過0.08mm的篩,2min后測得篩上物為7%,易磨性合格。
對空白樣品中重金屬含量進行熒光分析,所得數(shù)據(jù)見表2。
表1 試驗所需重金屬藥品
表2 熒光分析空白試樣中各種重金屬含量
表3 熒光分析摻入各種重金屬試樣中重金屬含量
圖2 水泥生料對各種重金屬固化率
對摻入各種重金屬氧化物的熟料進行熒光測試,所得各個試樣重金屬含量見表3、圖2。
按照《浸出溶液試驗標準》(GB/T30810-2014)對空白樣品和摻入各種重金屬樣品的水泥試樣進行微波消解,之后利用原子吸收光譜測定各種重金含量見表4、圖3。
通過對比圖2、圖3可以得出結(jié)論。
(1)試驗樣品采用兩種測試手段,結(jié)果基本相同,可見試驗數(shù)據(jù)及結(jié)果的真實可靠。
表4 原子吸收光譜和電感耦合等離子體質(zhì)譜法檢測試樣中各種重金屬含量
圖3 水泥生料對各種重金屬固化率
(2)熟料在燒制過程中,對摻入的9種重金屬元素,除了Cr、Cd、Pb外都有較好的固化率(固化率都在80%以上)。
(3)本文重金屬摻入量為1%,在實際生活中固體廢棄物重金屬含量很難超過1%,熟料在燒制過程中對大部分重金屬元素都有較好的固化作用,可見水泥窯協(xié)同處置技術處理固體廢棄物,對于固化重金屬具有很好的效果。
[1]郭廷杰.日本水泥工業(yè)廢物綜合利用情況簡介[J].中國資源綜合利用,2004(07):39-41.
[2]朱雪梅,劉建國,黃啟飛,等.固體廢物水泥窯共處置技術應用及存在問題[J].中國水泥,2006(04):45-49.
[3]河北省大氣污染防治工作領導小組辦公室關于做好河北省2017-2018采暖季錯峰生產(chǎn)攻堅行動的通知,2017.9.15:2.