楊琳祥
一、思維模型(金屬與硝酸反應(yīng)的實質(zhì)是金屬與H+和NO3- 共同作用)
二、計算中守恒思想的應(yīng)用(以銅與硝酸反應(yīng)為例進行說明)
1.金屬和硝酸反應(yīng)的通式: 金屬 + HNO3 —→ 高價的硝酸鹽 + 含氮的氣體 + 水
其中含氮的氣體:包含NO、NO2、NH3等;一般情況下是NO、NO2或是兩種的混合氣體。
2.硝酸的作用:(1)起酸性作用(生成鹽),(2)作氧化劑(化合價降低生成NO2 / NO)
3.利用的原理:原子守恒、電子守恒等
(1)N原子守恒
硝酸總量=作酸的硝酸+作氧化劑的硝酸+剩余的硝酸
A.求作酸的硝酸的量:用鹽計算 (原子守恒)
Cu ———— Cu(NO3)2 ————2HNO3(作酸)
B.求作氧化劑的硝酸的量:用氣體算 (據(jù)N守恒)
HNO3(氧化劑)——— NO2; HNO3(氧化劑)——— NO
n(HNO3)= n(NO2)+n(NO)=n(混合氣體)=V(混合氣體體積)/22.4 mol
C.求反應(yīng)后的NO3—離子的量
n(NO3—)= n(作酸的HNO3)+ n(剩余的HNO3)
(2)得失電子守恒
金屬與氣體的關(guān)系:電子守恒 ;即:失去的電子總數(shù)====得到的電子總數(shù)
金屬失去電子數(shù):↑ Cu ——Cu 2+ —— 失去2e-
硝酸得到電子數(shù):↓ HNO3 ——NO2——得到1e-; HNO3 ——NO——得到3e-
4.若往金屬與硝酸反應(yīng)后的溶液中,加入一定量的硫酸時,有關(guān)的計算直接利用離子方程式進行過量的計算。
例1 為了測定某銅銀合金的的成分,將30.0 g合金溶于80ml 13.5mol/L的濃硝酸中,待合金全部溶解后,收集到6.72L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體,并測得溶液中H+ 的物質(zhì)的量濃度為1mol/L,設(shè)反應(yīng)后溶液的體積仍為80ml ,計算:
(1)被還原硝酸的物質(zhì)(2)合金中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(3)混合氣體中NO和NO2體積比
解析:(1)由于隨著反應(yīng)的進行,HNO3的濃度不斷的減小,收集的氣體應(yīng)該是NO和NO2的混合物。而HNO3在反應(yīng)中,既表現(xiàn)出酸性,又表現(xiàn)出氧化性,所以在求被還原的HNO3時,應(yīng)該用含氮的氣體進行計算,根據(jù)氮原子守恒則有:
n(被還原的硝酸)== n( NO)+ n(NO2)==n(混合氣體)== 6.72 / 22.4 = 0.3 mol ----①
(2)作酸的硝酸的量=== 總硝酸的量 —(作氧化劑的硝酸的量+剩余的硝酸的量)。
剩余的硝酸的量可以由反應(yīng)后溶液中的H+守恒計算;再根據(jù)生成的鹽來計算作酸的硝酸,則有
①n(剩余的硝酸)== n(H+) ==1×80×10—3 ==0.08 mol
n(作酸的硝酸) ==13.5×80×10—3 —0.3 —0.08 ==0.7 mol
②假設(shè)合金中含有的銅為x mol ,銀為y mol,則有
64x +108y==30.0 ----------②
再根據(jù)生成的鹽與HNO3的關(guān)系有:
Cu —— Cu(NO3)2 ——2HNO3(作酸); Ag —— AgNO3 ——HNO3(作酸)
1 mol 2 mol 1 mol 1 mol
x mol 2x mol y mol y mol
2x + y == 0.7 ----------③
解方程②和③ 即可得到x==0.3 mol y==0.1 mol
所以 銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)===(0.1×108 /30.0)×100%== 36%
(3)金屬失去電子等于硝酸得到電子,根據(jù)電子守恒有
3n( NO)+ n(NO2)==2x + y == 0.7 --------④
解方程③和④ 即可得到:n( NO)==0.2 mol n(NO2)==0.1 mol
V(NO) / V(NO2) === n( NO)/ n(NO2)==0.2 / 0.1 ==2:1
例2 足量銅與一定量濃硝酸反應(yīng),得到硝酸銅溶液和NO2、N2O4、NO的混合氣體,這些氣體與1.68 L O2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)混合后通入水中,所有氣體完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸銅溶液中加入5mol/L NaOH溶液至Cu2+恰好完全沉淀,則消耗NaOH溶液的體積是 ( )
A.60 mL B.45 mL C.30 mL D.15 mL
解析:O2為氧化劑,Cu為還原劑,HNO3僅僅發(fā)生了復(fù)分解反應(yīng),則
n(Cu)=2n(O2)=0.15 mol,n(NaOH)=2n(Cu)=0.3 mol,V(NaOH)= =0.06 L=60 mL,故選A。