尿碘分析儀測定水碘和尿碘的研究

張宏斌 王媛 胡斌 嵇心怡

[摘要] 目的 為獲得一種方便、準(zhǔn)確和靈敏測定水碘和尿碘的測定方法。方法 應(yīng)用AUTOCHEM 3100 PIUS尿碘分析儀進(jìn)行定量分析。結(jié)果 水碘方法的最低檢測濃度為0.2 μg/L；， 水碘線性范圍0～100 μg/L，吸光度對數(shù)后呈線性，其相關(guān)系數(shù)r=0.999 7；帶標(biāo)回收率為88.1%～104%，尿碘方法的最低檢測濃度為4.5 μg/L，線性范圍0～1 200 μg/L，吸光度對數(shù)后呈線性，其相關(guān)系數(shù)r=0.998 6；帶標(biāo)回收率為89.2%～103%。結(jié)論 該方法操作簡便、快捷，靈敏度高，線性范圍寬、精密度和準(zhǔn)確度均符合檢測要求。

[關(guān)鍵詞] 水碘；尿碘；分析

[中圖分類號] R123 [文獻(xiàn)標(biāo)識碼] A [文章編號] 1672-5654（2018）11（a）-0132-03

[Abstract] Objective To obtain a convenient， accurate and sensitive method for the determination of water iodine and urinary iodine. Methods Quantitative analysis was performed using the AUTOCHEM 3100 PIUS urinary iodine analyzer. Results The lowest detection concentration of water iodine method was 0.2 μg/L； the linear range of water iodine was 0～100 μg/L， and the absorbance was linear after logarithm， the correlation coefficient was r=0.999 7； the recovery rate of label was 88.1%～104%， the minimum detection concentration of urinary iodine method was 4.5 μg/L， the linear range was 0～1 200 μg/L， the absorbance was linear after logarithm， the correlation coefficient was r=0.998 6； the recovery rate of labeling was 89.2%～103%. Conclusion The method is simple， rapid， sensitive， wide linear range， precision and accuracy meet the testing requirements.

[Key words] Water iodine； Urinary iodine； Analysis

碘是合成甲狀腺激素的必需微量元素，機(jī)體攝碘不足或過多都將影響甲狀腺功能，造成甲狀腺的損傷，導(dǎo)致甲狀腺疾病的發(fā)生[1]。水碘監(jiān)測是了解環(huán)境碘的含量、尿碘監(jiān)測能及時了解機(jī)體碘的水平，從碘缺乏的公共衛(wèi)生問題出發(fā)，關(guān)心環(huán)境碘的本底以及群體的尿碘水平，可以反映該地區(qū)人群的碘營養(yǎng)水平。水碘和尿碘的砷鈰催化分光光度法原理相同，兩者均為手工操作，需要操作人員控制好加入硫酸鈰銨的時間間隔和檢測時間間隔（以秒計(jì)），每批檢測量少，同時對控制砷鈰反應(yīng)溫度用的水浴鍋要求也比較高，為了保持溫度的穩(wěn)定需要在水浴鍋中安裝循環(huán)泵，另外方法的檢測范圍窄，特別是尿碘曲線最高點(diǎn)300 μg/L，超標(biāo)樣品經(jīng)常需要重新檢測。雖有前輩使用其他設(shè)備對碘分析進(jìn)行了研究[2-4]，但許多儀器昂貴，操作復(fù)雜，不能滿足基層碘的監(jiān)測。為更好地滿足日常批量檢測，為此，我們通過研究，實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵點(diǎn)是溫度和時間控制[5]，利用尿碘分析儀測定，操作全部自動控制，減少人員操作影響，其準(zhǔn)確度、精密度均良好，拓展了碘濃度檢測范圍，能滿足基層實(shí)驗(yàn)室批量檢測需要。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 儀器 AUTOCHEM 3100 PIUS尿碘分析儀，長春星銳智能化科技有限公司；DHG-9240A干燥箱，上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司。

1.1.2 試劑 尿碘和水碘試劑盒，武漢眾生生化技術(shù)有限公司1.0 mol/L過硫酸銨：稱取分析純過硫酸銨22.82 g，加純水溶解，定容至100 mL。

0.025 mol/L亞砷酸溶液：稱取0.25 g三氧化二砷、4 g氯化鈉、0.1 g氫氧化鈉于燒杯中，加純水約50 mL，加熱溶解冷卻，再加20 mL 2.5 mol/L硫酸，冷卻室溫，純水定容100 mL，放于棕色瓶，室溫可保存6個月。

0.025 mol/L硫酸鈰銨溶液：稱取1.58 g硫酸鈰銨溶液70 mL 2.5 mol/L硫酸中，純水定容100 mL，放于棕色瓶，室溫可保存6個月。

1.1.3 消解管 直徑15 mm，長100 mm的硬質(zhì)玻璃管。

1.2 測定方法

1.2.1 操作過程 樣品取樣0.25 mL放于消解管中，加1 mL過硫酸銨溶液，100℃干燥箱中1 h消解，放冷，轉(zhuǎn)移至尿碘分析儀樣品杯中，上機(jī)測定。

1.2.2 測定參數(shù) 通過更改儀器的預(yù)設(shè)置反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等以滿足各種檢測的需求。設(shè)定溫度為30℃，R1：亞砷酸的反應(yīng)時間300 s，R2：硫酸鈰銨的反應(yīng)時間1 500 s。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線 常規(guī)水碘曲線范圍0～100 μg/L，尿碘曲線濃度范圍0～1 200 μg/L。以尿碘為例，吸取10 μg/mL碘標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL、3.00、6.00、9.00、12.00 mL上述標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液置于100 mL容量瓶中，用純水定容。標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度分別為0、50、100、150、200、250、300、600、900、1 200 μg/L 曲線濃度。

2 結(jié)果

2.1 樣品的采集、保存

樣品應(yīng)收集在塑料或玻璃容器中，密封保存，避免與加碘物質(zhì)接觸。無需特殊保存條件，室溫可保存2周，4℃可保存2個月，-20℃可保存4個月（6）。

2.2 操作注意事項(xiàng)

①樣品消解所用的消解管應(yīng)該選用統(tǒng)一高度、直徑和玻璃厚度。消解管的最低高度應(yīng)該高于100 mm，以免在高溫消解的情況下由于過硫酸銨分解產(chǎn)生氣體后噴出消解管。

②樣品消解放于100℃干燥箱中1 h，不開鼓風(fēng)，否則會導(dǎo)致蒸發(fā)過量而蒸干，用干燥箱消解主要是便于批量樣品檢測。

③環(huán)境溫度最好在20～35℃之間的一個穩(wěn)定條件，儀器最適宜環(huán)境溫度15～25℃，室內(nèi)需開空調(diào)。

④檢測可通過升高反應(yīng)溫度，增加樣品取量或延長R2（硫酸鈰銨的反應(yīng)時間）時間來提高檢測的穩(wěn)定性，由于前兩項(xiàng)在一般的方法里不經(jīng)常改變，所以調(diào)節(jié)R2時間尤為關(guān)鍵。R2通常1 500 s。延長該時間，可提高靈敏度，增加穩(wěn)定性，同一樣品平行測定RSD%由1 500 s的3.7%到1 800 s的1.5%，但也會增加檢測時間，同時硫酸鈰銨反應(yīng)時間過長，最高點(diǎn)吸光度比較低，易引起線性不好。在1 800 s時300 μg/L的吸光度達(dá)0.083，濃度再高，吸光度更低而線性不好。

2.3 方法線性

在本法條件下，水碘在0～100 μg/L 范圍內(nèi)具有較好的線性關(guān)系，線性方程為：X=-419.35×Y+124.07，相關(guān)系數(shù) 0.999 7。尿碘在0～600 μg/L 范圍內(nèi)也具有較好的線性關(guān)系，線性方程為：X=-433.44×Y+128.57，相關(guān)系數(shù) 0.999 6。尿碘在0～1 200 μg/L 范圍內(nèi)，線性方程為：X=-336.44×Y+107.67，相關(guān)系數(shù) 0.998 6。

2.4 方法檢出限

對空白溶液分別進(jìn)行20次平行測定，取其標(biāo)準(zhǔn)偏差。方法檢出限用3倍空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與工作曲線斜率比值表示，水碘檢出限為0.2 μg/L。尿碘檢出限4.5 μg/L。

2.5 準(zhǔn)確度的測定

檢測國家碘缺乏病參照實(shí)驗(yàn)的高低質(zhì)控樣品，水碘質(zhì)控樣GBW09113f（8.4±1.2）μg/L，水碘質(zhì)控樣GBW09114f（55±6）μg/L，尿碘質(zhì)控樣GBW09108o（68.6±9.0）μg/L，尿碘質(zhì)控樣GBW09109k（154±10）μg/L，尿碘質(zhì)控樣GBW09110r（253±15）μg/L進(jìn)行測定，低濃度水碘回收率為88.1%～98.8%，高濃度回收率為95.1%～104%，低濃度尿碘回收率89.2%～98.0%，中濃度尿碘回收率95.1%～102%，高濃度尿碘質(zhì)控樣回收率97.5%～103%，1 000 μg/L 尿碘加標(biāo)回收率98.3%～103%，實(shí)結(jié)果見表1，其結(jié)果都在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)。

2.6 精密度實(shí)驗(yàn)

對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行6次平行測定：水碘的RSD為4.4%～4.9%，尿碘的RSD為2.0%～4.8%，見表1。高濃度相對更穩(wěn)定些。

3 結(jié)論

用尿碘分析儀測定水和尿中的碘，主要加試劑自動化，反應(yīng)時間和溫度由儀器控制，減少人為操作影響，線性范圍比標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法寬，極大地節(jié)省人力，樣品用量小，分析速度快，效率高，該方法的線性、精密度和準(zhǔn)確度均達(dá)國家標(biāo)準(zhǔn)要求，很適用于批量樣品的分析。

[參考文獻(xiàn)]

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[2] 許冬云，謝宏斌.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定水碘的方法研究探討[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2017，27（21）：3074-3076.

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（收稿日期：2018-08-03）