建設(shè)項目中常見的內(nèi)分泌干擾物的污染和控制建議

尤 洋，夏 青，李文攀，敬 紅

中國環(huán)境監(jiān)測總站，國家環(huán)境保護環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制重點實驗室，北京 100012

內(nèi)分泌干擾物(EDCs)是環(huán)境中存在的干擾人體正常激素分泌的化學(xué)物質(zhì)，此類物質(zhì)通過攝入、積累等途徑，最終會導(dǎo)致生物體生殖能力下降，并危害生物健康。研究報道約67種化學(xué)污染物有引起內(nèi)分泌紊亂的作用[1]。EDCs通過多種方式進入到環(huán)境中，包括工業(yè)污染排放、農(nóng)業(yè)污染排放及城市污染排放等。中國對建設(shè)項目產(chǎn)生和排放的EDCs管理相對較弱，目前還沒有對其產(chǎn)生和排放進行明確、全面的控制，鑒于其種類眾多，首先需建立EDCs的優(yōu)控名單，對常見及危害相對較大的EDCs優(yōu)先進行嚴(yán)格排放控制。

1 環(huán)境中EDCs的污染來源及現(xiàn)狀

2 中國EDCs的相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)

3 建設(shè)項目中EDCs的排放途徑、水平和管理建議

3.1 持久性有機鹵化物-二惡英類

3.2 PCB

3.3 砷及重金屬

中國是能源消費大國，其中又以煤炭和石油為主，工業(yè)生產(chǎn)勢必會產(chǎn)生鉛、鎘、砷、汞等重金屬或半金屬污染，重金屬污染已經(jīng)成為威脅中國環(huán)境安全的突出環(huán)境問題。涉重企業(yè)涉及面廣，布局分散，不利于監(jiān)管。從重金屬污染行業(yè)分布看，砷、鎘、鉛、汞污染行業(yè)主要集中在有色、黑色金屬采選、冶煉及壓延加工，化學(xué)原料及化學(xué)制品業(yè)。

以鉛鋅冶煉項目為例，鉛鋅冶煉項目的鉛鋅礦多以硫化礦為主，汞、鉻、銅都是親硫族元素，砷也會伴生。冶煉過程大部分汞和部分砷會隨煙氣排放，而在廢水的監(jiān)測中，曾監(jiān)測到砷、鉻超標(biāo)。因此此類項目污染源分析中不應(yīng)只關(guān)注常規(guī)污染物及特征污染物，還應(yīng)考慮元素的親和性和伴生情況，最好在排放總量中對砷、汞、鉛、鎘等也進行控制。氧氣底吹熔煉法(SKS)中熔煉爐、鼓風(fēng)爐均屬于連續(xù)進料、連續(xù)出料，其工況負(fù)荷相對較為穩(wěn)定；但對于非連續(xù)進料、出料的冶煉工藝，現(xiàn)場監(jiān)測時，應(yīng)摸清楚爐何時進料、何時出料，選擇整個熔煉時長中間的4～5 h進行監(jiān)測，以獲得代表性的監(jiān)測數(shù)據(jù)。在項目環(huán)評和驗收中，還應(yīng)對建設(shè)項目周邊土壤等進行環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測。有研究報道，某鉛鋅冶煉項目周邊土壤中Pb、Cd分別超過土壤環(huán)境質(zhì)量三級標(biāo)準(zhǔn)的4.83、46.6倍[27]。國家審批的建設(shè)項目工藝一般比較先進，如大部分采用兩轉(zhuǎn)兩吸制酸工藝，對制酸尾氣也進行了脫硫處理，廢水經(jīng)處理后能夠回用等，但在環(huán)保部環(huán)境工程評估中心2010年調(diào)查的55家小型鉛鋅冶煉企業(yè)中，只有40%的企業(yè)對制酸尾氣進行了脫硫處理，49%的企業(yè)廢水存在外排，僅有60%的企業(yè)采用兩轉(zhuǎn)兩吸制酸工藝。建議國家和地方出臺鼓勵政策，同時嚴(yán)格把關(guān)，提高冶煉行業(yè)硫酸、汞、鉛、鎘等的回收利用率。冶煉項目還應(yīng)重點關(guān)注企業(yè)的環(huán)境風(fēng)險防范措施的落實情況，如污酸處理站、電解車間等涉及廠內(nèi)重金屬污染源的區(qū)域周邊地下水的防滲措施、初期雨水收集、事故廢水暫存、污水處理、廢渣和污泥的處置、危廢暫存場防滲等，均為風(fēng)險防范重點。此外，涉重項目大都涉及衛(wèi)生防護距離搬遷的問題，很多企業(yè)未落實防護距離的搬遷，也未制定搬遷計劃，建議基于人群健康的角度加強對防護距離的基礎(chǔ)研究，制定科學(xué)的環(huán)境安全防護距離，同時在項目建成或投產(chǎn)前嚴(yán)格落實。

3.4 BPA

BPA是人工合成的化學(xué)物質(zhì)，在工業(yè)上被用于合成聚碳酸酯(PC)和環(huán)氧樹脂等的原料，其廣泛地應(yīng)用于電子產(chǎn)品、汽車制造、航空航天、國防軍工、醫(yī)療器械等領(lǐng)域。BPA具有雌性激素作用[6]，歐盟認(rèn)為含BPA的奶瓶會誘發(fā)性早熟，因此從2011年3月2日起，已禁止生產(chǎn)含化學(xué)物質(zhì)BPA的嬰兒奶瓶。中國衛(wèi)生部門也于2011年5月30日下達禁令，禁止其用于嬰幼兒奶瓶生產(chǎn)。近年來，國內(nèi)市場PC需求旺盛，國外三井化學(xué)、拜耳等公司陸續(xù)在中國投資建廠生產(chǎn)PC。 目前中國PC還主要依賴進口，作為國家“十二五”政策扶持項目，國內(nèi)企業(yè)紛紛新、擴建裝置搶占市場，近幾年將是中國PC產(chǎn)能集中爆發(fā)期，據(jù)中國石油化工網(wǎng)統(tǒng)計數(shù)據(jù)，2016年中國BPA產(chǎn)能達到144萬t，較2015年增長20萬t。目前，中國沒有BPA的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，使得對于PC類項目在生產(chǎn)運行中產(chǎn)生和排放的BPA沒有被有效監(jiān)控。如某年產(chǎn)12萬t BPA項目以苯酚和丙酮為原料，在催化劑作用下反應(yīng)生成BPA產(chǎn)品，經(jīng)監(jiān)測，其有機廢水排口BPA的最大日均濃度值達到13.1 mg/L，無機廢水排口BPA的最大日均濃度值為0.014 mg/L，最終排入外界水體中，而該類項目的環(huán)評報告書等文件中均未對BPA提出限制性要求。

3.5 BaP

BaP不僅廣泛存在于環(huán)境中，而且與其他多環(huán)芳烴的含量有一定的相關(guān)性，所以，一般都把BaP作為大氣致癌物的代表，其主要來源為炭黑、煤、煤焦油、石油等不完全燃燒產(chǎn)物以及焦化廢水。

3.5.1 焦化行業(yè)BaP排放

經(jīng)監(jiān)測，某焦化項目生化處理站進口BaP濃度為1.8～3.9 μg/L，經(jīng)生化處理后濃度為0.2～0.6 μg/L，而中國《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)表1車間排放口標(biāo)準(zhǔn)為0.03 μg/L，排放超過了標(biāo)準(zhǔn)要求；廠界無組織廢氣BaP最大濃度為0.007 8 μg/m3，標(biāo)準(zhǔn)為0.008 μg/m3，也接近標(biāo)準(zhǔn)要求。

3.5.2 石化行業(yè)BaP排放

某大煉油項目，柴油中多環(huán)芳烴的體積百分比為30%，對其廠界無組織廢氣中多環(huán)芳烴進行監(jiān)測，結(jié)果顯示BaP最大濃度為0.020 μg/m3，超過標(biāo)準(zhǔn)限值(0.008 μg/m3)。

又如某石化公司煤代油項目，鍋爐燃料為石油焦摻燒煤混合燃燒，其有組織廢氣排放口BaP最大排放濃度為0.001 0 mg/m3，因環(huán)評及批復(fù)均按鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)進行評價，未對該污染因子提出控制要求，而《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297—1996)表2瀝青及碳素制品生產(chǎn)和加工要求BaP最大排放濃度為0.000 3 mg/m3，參照此標(biāo)準(zhǔn)，項目排放水平是偏高的。石化類項目的BaP超標(biāo)并不少見，針對這類項目，從污染源分析到排放監(jiān)測均應(yīng)引起相關(guān)單位重視。建設(shè)單位應(yīng)特別加強對BaP排放控制，管理部門加強監(jiān)管，在滿足標(biāo)準(zhǔn)的前提下減少排放。

3.6 VCM

VCM是一種重要的化工原料，主要應(yīng)用于合成聚氯乙烯(PVC)，用于塑料工業(yè)。中國是PVC生產(chǎn)和使用大國，據(jù)中塑在線統(tǒng)計，2016年中國PVC樹脂產(chǎn)量達2 250萬t，產(chǎn)量持續(xù)增長。VCM是已知致癌物，并具有一定的胚胎毒性，可能威脅下一代的健康[28]。中國氯乙烯對工人生殖功能影響調(diào)查協(xié)作組對全國13個VCM生產(chǎn)工廠進行過調(diào)查，多個崗位VCM濃度大于30 mg/m3[29]。某年產(chǎn)100萬t電石法生產(chǎn)PVC項目，VCM裝置排放廢氣經(jīng)變壓吸附后，廢氣排口VCM的最大排放濃度為300 mg/m3；PVC裝置排放廢氣經(jīng)濕法洗滌后，廢氣排口VCM的最大排放濃度為58.1 mg/m3，均超過當(dāng)時的標(biāo)準(zhǔn)限值(36 mg/m3)。中國油少煤富的實際情況決定了中國電石法PVC仍占據(jù)主導(dǎo)地位，盡管工藝改進已經(jīng)加強了對VCM的治理，但VCM的排放量仍然持續(xù)增加，建設(shè)單位應(yīng)加強對VCM尾氣處理設(shè)施運行維護，提高處理效率，減少排放量，加強儲罐區(qū)和有毒氣體管道風(fēng)險防范和有毒氣體泄漏防護措施，并加強對職工的健康防護。

4 結(jié)論

5 結(jié)語

中國對EDCs污染造成的環(huán)境問題尚缺乏全面科學(xué)的認(rèn)識，對建設(shè)項目產(chǎn)生和排放的EDCs管理相對較弱，目前還沒有對其產(chǎn)生和排放進行嚴(yán)格、全面的控制，鑒于其種類眾多，首先需建立EDCs的優(yōu)控名單，完善相關(guān)行業(yè)EDCs排放標(biāo)準(zhǔn)，加強對涉及EDCs排放的生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)測和運行監(jiān)管。建立基于健康風(fēng)險的優(yōu)控內(nèi)分泌干擾物數(shù)據(jù)庫，在已確定為優(yōu)控污染物行業(yè)內(nèi)部鼓勵替代產(chǎn)品的研發(fā)和使用，減少其在生產(chǎn)中用量，并在行業(yè)分布重點地區(qū)開展人群健康檢測及早期危害篩查，共同積極應(yīng)對此類環(huán)境健康問題。

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