重慶市黔江區(qū)降水地球化學(xué)特征

張永江，鄧 茂，李瑩瑩，姚 靖，黃曉容，王化杰

1.重慶市黔江區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站，重慶 409099 2.西南大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院，重慶 400715 3.安徽職業(yè)技術(shù)學(xué)院化學(xué)工程系，安徽 合肥 230011

近年來，大氣污染成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)，大氣酸沉降是其重要影響因素之一，降水在清除大氣中可溶性物質(zhì)方面發(fā)揮著重要的作用，其化學(xué)組成與大氣中污染物密切相關(guān)，降水化學(xué)離子組分可以客觀反映大氣污染特征、污染來源和降水致酸因子狀況等關(guān)鍵信息[1]。由于受人類活動、氣象條件、地形結(jié)構(gòu)和自然條件影響，降水中的化學(xué)組成是由進(jìn)入水滴的顆粒物和氣態(tài)物質(zhì)共同決定的[2]。大氣降水是復(fù)雜的物理化學(xué)過程，現(xiàn)有研究表明，大氣污染物的源強(qiáng)、云下和承運(yùn)洗脫過程中的化學(xué)轉(zhuǎn)換、云水系統(tǒng)中的物理作用決定了降水中pH和離子濃度[3]，而降水過程中的云下清除和云內(nèi)清除對大氣環(huán)境中污染物的清除具有重要意義[4]。目前，國內(nèi)相關(guān)研究主要集中在北京[1]、上海[5]、南京[6]、成都[7]、蘭州[8]、貴陽[9]、重慶[10]等城市，其研究結(jié)果為大氣污染防治提供了支撐。但不同區(qū)域酸雨的形成機(jī)制不同，同一區(qū)域在不同季節(jié)、不同水汽來源和降水量的條件下，降水中的化學(xué)組分及其含量均存在較大的差別。因此，探討不同區(qū)域和不同時(shí)間段的降水中離子組分的地球化學(xué)特征、分析生態(tài)系統(tǒng)元素來源對于大氣污染防治和酸雨形成機(jī)制的研究具有重要意義。

重慶市黔江區(qū)為典型的武陵山地區(qū)，對該區(qū)域城區(qū)降水化學(xué)組分的環(huán)境來源研究報(bào)道有限。前期的黔江區(qū)大氣污染狀況研究表明，近年來，黔江區(qū)大氣污染已由燃煤污染轉(zhuǎn)變?yōu)闄C(jī)動車尾氣和煤煙并重的復(fù)合型污染。降水化學(xué)組分會受到人類活動和自然條件差異等諸多因素的影響，因此作為生態(tài)旅游城市，其降水化學(xué)特征可能與其他區(qū)域有明顯不同。研究黔江區(qū)降水化學(xué)組分特征、時(shí)間變化趨勢和環(huán)境來源具有極其重要的意義，以期為進(jìn)一步了解黔江區(qū)大氣污染狀況，開展城區(qū)大氣污染防治提供一定參考。

1 研究區(qū)域和方法

1.1 觀測點(diǎn)和樣品采集

降水監(jiān)測點(diǎn)位位于生態(tài)旅游城市黔江區(qū)域區(qū)政府會議樓(地理坐標(biāo)為107°46′15″E，29°31′59″N)，為國控監(jiān)測點(diǎn)。降水采集裝置為降水降塵自動采樣器(ZJC-111)，觀測點(diǎn)周圍無典型污染源和高大建筑物。為確保采樣桶對樣品無污染，每次采樣前，均使用超純水清洗采樣桶。研究采集2015年1—12月共91次降水樣品，采集降水樣品時(shí)間間隔為24 h，如1 d中有幾次降雨過程，則合并采集1個(gè)樣品進(jìn)行分析測定。降水樣品采用無色聚乙烯桶收集，采樣收集后搖勻取部分樣品測定pH和電導(dǎo)率，其余降水樣品用濾膜(直徑為0.22 μm)過濾后放置于3～5 ℃冰箱中保存并于24 h內(nèi)采用離子色譜法(ICS-1000離子色譜儀，美國)完成實(shí)驗(yàn)分析。降水的采集和實(shí)驗(yàn)分析均嚴(yán)格執(zhí)行質(zhì)量控制措施。

1.2 質(zhì)量控制

按照《酸沉降監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 65—2004)要求進(jìn)行降水樣品采集，采取實(shí)驗(yàn)室雙空白、全程序空白、平行樣品測定、加標(biāo)回收率等質(zhì)量控制手段確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確?？傟栯x子和總陰離子的相關(guān)性分析見圖1。由圖1可以看出，兩者呈良好的正相關(guān)性，r=0.987 3，表明降水中陰陽離子組分分析數(shù)據(jù)可靠?？傟栯x子和總陰離子比值為1.21，表明在降水組分中陰離子少于陽離子，其原因是沒有測定碳酸氫根、碳酸根及有機(jī)酸離子導(dǎo)致陰離子缺失現(xiàn)象[11]。

圖1 陰陽離子總濃度相關(guān)性分析

2 結(jié)果與討論

2.1 降水離子組分和pH分析

通過全年91次降水月平均值分析結(jié)果可以看出，pH月均值范圍為5.66～6.96，均大于5.6，pH雨量加權(quán)平均值為6.34，由此表明黔江區(qū)降水中酸雨污染不嚴(yán)重。pH在夏季最高，冬季最低，分別為6.60和6.18，夏季和冬季其雨量加權(quán)平均值分別為25.05、8.88 mm。在夏季，由于降水量較大，降水中的各種物質(zhì)組分被稀釋，導(dǎo)致pH最高；而冬季，由于各類污染源(如燃煤、燃?xì)夂推囄矚獾?排放廢氣使得NOx和SO2排放增加，從而導(dǎo)致pH降低[11]。從兩者相關(guān)性分析看出，降水量對pH存在一定影響，但需考慮降水中各類因素共同作用的結(jié)果。

黔江區(qū)降水離子組分中雨量加權(quán)pH平均值、陰陽離子濃度值見表1。

表1 不同區(qū)域大氣降水化學(xué)組分離子濃度比較

注：“—”表示文獻(xiàn)中無相應(yīng)值。

2.2 降水離子組分季節(jié)變化特征

圖2顯示了降水離子組分的時(shí)間變化特征。

圖2 降水離子組分的時(shí)間變化

由圖2可以看出，黔江區(qū)降水中陰陽離子濃度變化特征為總離子濃度在冬季>春季>秋季>夏季，隨季節(jié)呈顯著性的波動變化。冬季總離子濃度較高，在冬、春2個(gè)季節(jié)由于降水頻率較低，大氣陸源氣溶膠濃度上升伴隨少量降水導(dǎo)致降水離子濃度升高。一方面，冬季大量燃煤、燃?xì)夂推囄矚馀欧?，城區(qū)大氣環(huán)境中存在大量NOx和SO2，導(dǎo)致冬季環(huán)境空氣污染較為嚴(yán)重和降水離子組分濃度較高。另一方面，由于降水量較小，在大氣環(huán)境中氣溶膠顆粒濃度較高，離子組分無法留存[11]。夏季降雨量最大，受降雨量影響，降水沖刷大氣環(huán)境中的顆粒物，降水組分中堿性物質(zhì)大量減少，導(dǎo)致了降水中組分離子濃度也隨著相應(yīng)降低。貴州普定等地區(qū)研究結(jié)果表明[22]，在降水量增大的情況下，可以通過稀釋、擴(kuò)散和蒸發(fā)等作用，使得總離子濃度降低。除Mg2+和K+外，其余組分離子濃度與總離子濃度隨季節(jié)變化呈同樣的變化特征。

2.3 降水離子組分來源解析

根據(jù)吉布斯陸地水中溶質(zhì)主要來源為巖石風(fēng)化和降雨[23]，為評價(jià)降水離子主要來源是否為風(fēng)化源，富集因子(EF)概念被提出，也常被運(yùn)用于大氣降水中離子組分來源分析[24]，主要是利用降水組分中離子濃度比例與參比物質(zhì)中相同離子濃度比例來分析大氣降水中各個(gè)組分元素來源的重要信息。在計(jì)算過程中將Ca2+作為土壤參考元素，將Na+作為純海源來源的海鹽性離子[25-27]，計(jì)算公式為

EF海水=[X/Na+]降水/[X/Na+]海水

EF土壤=[X/Ca2+]降水/[X/Ca2+]土壤

表2 降水離子組分相對于海洋和土壤的EF值

SSF=[X/Na+]海水×100%/[X/Na+]降水

CF=[X/Ca2+]土壤×100%/[X/Ca2+]降水

AF=100-CF-SSF

式中：SSF為海洋源輸入；CF為陸源輸入；AF為人為活動輸入。

巖石土壤風(fēng)化、人為活動和海水濺射是大氣環(huán)境降水中離子組分的主要來源[9,31]。根據(jù)SSF、CF和AF計(jì)算公式，可以確定大氣降水中離子組分的不同來源，其結(jié)果見表3。

表3 大氣降水中不同離子組分各種來源的相對貢獻(xiàn)率

2.3.1 因子參數(shù)相關(guān)性分析

降水中相關(guān)性較好的離子通常有共同的物質(zhì)來源或經(jīng)過了相同的化學(xué)反應(yīng)過程，因而離子相關(guān)性分析是研究降水中各種離子關(guān)系來源的重要手段。降水中各個(gè)離子組分相關(guān)性分析結(jié)果見表4。

表4 因子間相關(guān)性分析

注：“**”表示在置信度(雙側(cè))為 0.01 時(shí)顯著相關(guān)；“*”表示在置信度(雙側(cè))為 0.05 時(shí)顯著相關(guān)。

2.3.2 主成分分析

3 后向軌跡與水汽運(yùn)輸分析

為確定不同氣流輸送對黔江區(qū)域降水化學(xué)的影響和追蹤水汽來源，采用美國大氣實(shí)驗(yàn)室開放的HYSPLIT 4軌跡模型[48]，運(yùn)用NOAA/NCEP分析格點(diǎn)數(shù)據(jù)，模擬了采樣期間氣團(tuán)的傳輸軌跡，進(jìn)行500、1 000、1 500 m高度氣團(tuán)的后向軌跡模擬，以確定研究區(qū)域240 h內(nèi)氣團(tuán)的傳輸軌跡，計(jì)算了每次降水事件的后向軌跡，從春夏秋冬季節(jié)降水量最大的日期降水事件的后向軌跡圖可以看出， 2015年2月19日(冬季)和2015年10月1日(秋季)的后向軌跡圖表明黔江區(qū)域的城區(qū)降水主要受西風(fēng)環(huán)流影響，10月1日還受到極地氣候影響；2015年3月29日(春季)的后向軌跡圖表明主要受西北氣團(tuán)影響，2015年6月17日(夏季)的后向軌跡圖表明受西南季風(fēng)影響。依據(jù)后向軌跡水汽運(yùn)輸途徑，將黔江區(qū)域的降水劃分為3種類型：西風(fēng)環(huán)流和極地氣候共同作用降水、西北氣團(tuán)和西南季風(fēng)作用的降水。夏季氣團(tuán)來源于南亞和東南亞區(qū)域的孟加拉灣和南海，這些地區(qū)是西南季風(fēng)必經(jīng)之地，通過西南季風(fēng)的季節(jié)環(huán)流進(jìn)入重慶市東南部。而春季和冬季，主要受西風(fēng)環(huán)流和西北氣團(tuán)共同影響，通過季風(fēng)環(huán)流，由西亞和中亞地區(qū)的亞洲沙塵發(fā)源地將粉塵帶到西南區(qū)域[49]。而春冬季節(jié)降水中離子組分濃度相對較高，表明氣團(tuán)中粉塵物質(zhì)主導(dǎo)了降水化學(xué)離子組分濃度。由于研究區(qū)域以石灰?guī)r為主，其土壤和巖石的風(fēng)化成為Ca2+的來源物質(zhì)，而季風(fēng)通道上植被系統(tǒng)和農(nóng)業(yè)活動成為K+的貢獻(xiàn)來源[34]。西風(fēng)環(huán)流背景與降水化學(xué)組分關(guān)系緊密，在夏秋季節(jié)，因季風(fēng)源降水量和大氣相對濕度明顯增加，降水淋洗作用加強(qiáng)，秋季還受到極地氣候混合源影響，導(dǎo)致了降水中離子組分濃度相對春冬季節(jié)要低。由此可以看出，不同季節(jié)、不同的大氣環(huán)境背景和氣團(tuán)來源對降水均有一定影響。

4 結(jié)論

3)降水中各個(gè)離子組分均表現(xiàn)出顯著性或極顯著性關(guān)系，使用主成分分析和正交旋轉(zhuǎn)方法，共抽取2個(gè)主成分，累計(jì)解釋了總因子的61.29%和11.11%，解釋總方差的72.40%。第一主成分上研究的降水離子組分中都具有相對較大正載荷，第二組分pH、降水量和氣溫為一類。聚類分析結(jié)果為電導(dǎo)率為一類，其余組分為一類。

參考文獻(xiàn)(Reference)：

[1] 楊復(fù)沫,賀克斌,雷宇,等.2001—2003年間北京大氣降水的化學(xué)特征[J].中國環(huán)境科學(xué),2004,24(5):538-541.

YANG Fumo,HE Kebin,LEI Yu,et al.Chemical Characters of Atmospheric Precipitation in Beijing in Years of 2001-2003[J]. China Environmental Science,2004,24(5):538-541.

[2] PANETTIERE P，CORTECCI G，DINELLIi E,et al．Chemistry and Sulfur Isotopic Composition of Precipitation at Bologna, Italy[J]. Applied Geochemistry,2000,15(10):1 455-1 467．

[3] 張苗云,王世杰,張迎,等.金華市大氣降水的化學(xué)組成特征及來源解析[J].中國環(huán)境監(jiān)測,2007,23(6):86-92.

ZHANG Miaoyun,WANG Shijie,ZHANG Ying,et al．Analysis on the Origin and Characteristics of Chemical Composition of Precipitation in Jinhua[J]. Environmental Monitoring in China, 2007,23(6): 86-92.

[4] LUO W Q. The Characterization of Hydrogen Ion Concentration in Sequential Cumulative Rainwater[J]. Atmospheric Environment,2001,35:6 219-6 225.

[5] HUANG K, ZHUANG G S, XU C,et al.The Chemistry of the Severe Acidic Precipitation in Shanghai, China[J]. Atmospheric Research,2008,89(1-2):149-160．

[6] TU J, WANG H S, ZHANG Z F,et al.Trends in Chemical Composition of Precipitation in Nanjing, China, During 1992-2003[J]. Atmospheric Research,2005,73(3-4):283-298．

[7] WANG H, HAN G. Chemical Composition of Rainwater and Anthropogenic Influences in Chengdu, Southwest China[J]. Atmospheric Research,2011,99(2):190-196.

[8] SHE F，GUO Y T，WANG S G，et al.Chemical Composition of Atmospheric Precipitation in Lanzhou, Northwest China[C]//Proceedings of the International Conference on Remote Sensing, Environment and Transportation Engineering.Nanjing:IEEE,2011.

[9] 肖紅偉,肖化云,王燕麗.貴陽大氣降水化學(xué)特征及來源分析[J].中國環(huán)境科學(xué),2010,30(12):1 590-1 596.

XIAO Hongwei,XIAO Huayun,WANG Yanli,et al.Chemical Characteristics and Source Apportionment of Precipitation in Guiyang[J].China Environmental Science,2010,30(12):1 590-1 596.

[10] 魯群岷,趙亮,李莉,等.三峽庫區(qū)降水化學(xué)組成及時(shí)空變化特征[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2013,33(6):1 682-1 689.

LU Qunmin,ZHAO Liang,LI Li,et al.Chemical Composition of Precipitation and Its Spatiotemporal Variations in the Three Gorges Reservoir Region[J]. Acta Scientiae Circumstantiae,2013,33(6):1 682-1 689.

[11] 張林靜,張秀英,江洪,等.沈陽市降水化學(xué)成分及來源分析[J].環(huán)境科學(xué),2013,34(6):2 081-2 088．

ZHANG Linjing,ZHANG Xiuying,JIANG Hong,et al.Chemical Characteristics and Source Assessment of Rainwater at Shenyang[J].Environmental Science,2013,34(6):2 081-2 088．

[12] 柴發(fā)合,高健,王淑蘭,等.遼寧省背景地區(qū)降水化學(xué)特征及其與大氣傳輸?shù)年P(guān)系[J].環(huán)境科學(xué)研究,2010,23(4):387-393．

CHAI Fahe,GAO Jian,WANG Shulan,et al.The Characteristics of Precipitation Chemistry and Its Relationship with Atmospheric Transport at a Background Site in Liaoning Province[J].Research of Environmental Sciences,2010,23(4):387-393．

[13] 朱圣潔,王雪梅,龍曉娟,等.鼎湖山降水無機(jī)化學(xué)成分變化特征[J].中山大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版,2011,50(5):135-141.

ZHU Shengjie,WANG Xuemei,LONG Xiaojuan,et al.Characteristics of Inorganic Chemical Components in Rainfall of the Dinghu Mountain[J].Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Sunyatseni,2011,50(5):135-141.

[14] 丁慧明,姚芳芳,陳靜靜,等.浙江寧波天童地區(qū)酸性降水化學(xué)特征研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2012,32(9):2 245-2 252．

DING Huiming,YAO Fangfang,CHEN Jingjing,et al.Chemical Characteristics of Acidic Precipitation in Tiantong, Zhejiang Province[J]. Acta Scientiae Circumstantiae,2012,32(9):2 245-2 252．

[15] XU H，BI X H，F(xiàn)ENG Y C，et al.Chemical Composition of Precipitation and Its Sources in Hangzhou，China[J].Environmental Monitoring and Assessment,2011,183(1-4):581-592．

[16] 王劍,徐美,葉霞.滄州市大氣降水化學(xué)特征分析[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2014,37(4):96-102.

WANG Jian,XU Mei,YE Xia,et al.Analysis on Chemical Characteristics of Atmospheric Precipitation in Cangzhou City[J]. Environmental Science & Technology,2014,37(4):96-102.

[17] AVILA A. Relationship Between Precipitation Chemistry and Meteorological Situations at a Rural Site in NE Spain[J]. Atmospheric Environment,1999,33:1 663-1 677.

[18] SONG F,GAO Y.Chemical Characteristics of Precipitation at Metropolitan Newark in the US East Coast[J].Atmospheric Environment,2009,43:4 903-4 913.

[19] LU X W, LI L, LI N,et al.Chemical Characteristics of Spring Rainwater of Xi’an City, NW China[J].Atmospheric Environment,2011,45:5 058-5 063.

[20] 曹玉珍,王少毅,張干,等.廣州市白云山降水的化學(xué)特征及源解析[J].環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù), 2009,21(6):20-23.

CAO Yuzhen,WANG Shaoyi,ZHANG Gan,et al.Chemical Characteristic and Source Assessment of Wet Precipitation at Mountain Baiyun, Guangzhou[J]. The Administration and Technique of Environmental Monitoring,2009,21(6):20-23.

[21] 肖致美,李鵬,陳魁,等.天津市大氣降水化學(xué)組分特征及來源分析[J].環(huán)境科學(xué)研究,2015,28(7):1 025-1 030.

XIAO Zhimei,LI Peng,CHEN Kui,et al.Characteristics and Sources of Chemical Composition of Atmospheric Precipitation in Tianjin[J]. Research of Environmental Sciences,2015,28(7):1 025-1 030.

[22] 吳起鑫,韓貴琳,陶發(fā)祥,等.西南哈斯特農(nóng)村降水化學(xué)研究:以貴州普定為例[J].環(huán)境科學(xué),2011,32(1):26-32.

WU Qixin,HAN Guilin,TAO Faxiang,et al.Chemical Characterization of Rainwater in a Karst Rural Site:A Case Study of Puding, China[J].Environmental Science,2011,32(1):26-32.

[23] OKAY C, AKKOYUNLU B O,TAYANC M. Composition of Wet Deposition in Kaynarca, Turkey[J]. Environmental Pullution, 2002,118(3):401-410.

[24] RAHN K A. Silicon and Aluminum in Atmospheric Aerosols: Crust-Air Fractionation[J]. Atmospheric Environment,1976,10(8):597-601．

[25] ZHANG M Y,WANG S J, WU F C. Chemical Compositions of Wet Precipitation and Anthropogenic Influences at a Developing Urban Site in Southeastern China[J].Atmospheric Research,2007,84:311-322.

[26] MA J Z, ZHANG P, ZHU G F,et al.The Composition and Distribution of Chemicals and Isotopes in Precipitation in the Shiyang River System, Northwestern China[J]. Journal of Hydrology, 2012,436-437:92-101.

[27] CAO Y Z, WANG S Y, ZHANG G,et al.Chemical Characteristics of Wet Precipitation at an Urban Site of Guangzhou South China[J]. Atmospheric Research,2009,94:462-469.

[28] 李宗杰,李宗省,田青,等.祁連山中段降水化學(xué)的環(huán)境意義研究[J].環(huán)境科學(xué),2014,35(12):4 466-4 473.

LI Zongjie,LI Zongxing,TIAN Qing,et al.Environmental Significance of Wet Deposition Composition in the Central Qilian Mountains, China[J].Environmental Science,2014,35(12):4 466-4 473.

[29] 任麗紅,陳建華,白志鵬,等.海南五指山和福建武夷山降水離子組成及來源[J].環(huán)境科學(xué)研究,2012,25(4):404-410.

REN Lihong,CHEN Jianhua,BAI Zhipeng,et al.Lonic Composition and Source Analysis of Precipitation at Wuzhi Mountain in Hainan Province and Wuyi Mountain in Fujian Province[J]. Research of Environmental Sciences,2012,25(4):404-410.

[30] SIGG L, STUMM W,ZOBRIST J,et al.The Chemistry of Fog: Factors Regulation Its Composition[J].China, 1987,41(5):159-165.

[31] 孫啟斌,肖紅偉,肖化云,等.南昌市大氣降水化學(xué)特征及來源分析[J].環(huán)境科學(xué)研究,2017,30(12):1 841-1 848.

SUN Qibin,XIAO Hongwei,XIAO Huayun,et al.Chemical Characteristics and Source Apportionment of Atmospheric Precipitation in Nanchang City[J].Reserrch of Environmental Science,2017,30(12):1 841-1 848.

[32] 東亞地區(qū)酸沉降監(jiān)測網(wǎng)中國分中心.東亞地區(qū)酸沉降監(jiān)測技術(shù)指南[M].北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2002.

[33] 環(huán)境保護(hù)部.2010年中國環(huán)境狀況公報(bào)[R].北京:環(huán)境保護(hù)部,2011.

[34] 李宗省,何元慶,賈文雄,等.麗江市夏季降水化學(xué)組分分析[J].環(huán)境科學(xué),2009,30(2):362-367.

LI Zongxing,HE Yuanqing,JIA Wenxiong,et al.Analysis on Chemical Compositions of Rainwater in Summer, Lijiang City, China[J]. Environmental Science,2009,30(2):362-367.

[35] 郭曉方,崔陽,王開揚(yáng),等.近3年太原市夏季降水的化學(xué)特征研究[J].環(huán)境科學(xué),2015,36(2):389-395.

GUO Xiaofang,CUI Yang,WANG Kaiyang,et al.Chemical Characteristics of 3-Year Atmospheric Precipitation in Summer，Taiyuan[J]. Environmental Science,2015,36(2):389-395.

[36] POSSANZINI M, BUTTINI P, DIPALO V. Characterization of Rural Area in Terms of Dry and Wet Deposition[J]. Science of the Total Environment,1988,74:111-120.

[37] SAXENA A, KULSHRESTHA U, KUMAR K,et al.Characterization of Precipitation at Agra[J]. Atmospheric Environment,1996,30:3 405-3 412.

[38] WINIWARTER W, PUXBAUMP H, SCHONER W,et al.Concentration of Ionic Compounds in the Wintertime Deposition: Results and Trends from the Austrian Alps Over 11 Years(1983-1993)[J]. Atmospheric Environment,1998，32:4 031-4 040.

[39] 沈振興,韓月梅,周娟,等.西安冬季大氣亞微米顆粒物的化學(xué)特征及來源解析[J].西安交通大學(xué)學(xué)報(bào),2008,42(11):1 418-1 423.

SHEN Zhenxing,HAN Yuemei,ZHOU Juan,et al.Chemical Composition and Source Identification of Submicron Particles Over Xi’an During Winter[J]. Journal of Xi’an Jiaotong University,2008,42(11):1 418-1 423.

[40] 唐孝炎,張遠(yuǎn)航,邵敏.大氣環(huán)境化學(xué)[M].北京:高等教育出版社,2006:367.

[41] 艾東升,鄭祥民,周立旻,等.近2年上海市夏季降水地球化學(xué)特征研究[J].環(huán)境科學(xué),2010,31(9):2 002-2 009.

AI Dongsheng,ZHENG Xiangmin,ZHOU Limin,et al.Geochemical Character of Precipitation in Summer of Shanghai 2008-2009[J].Environmental Science,2010,31(9):2 002-2 009.

[42] 霍銘群,孫倩,謝鵬,等.大氣顆粒物和降水化學(xué)特征的相互關(guān)系[J].環(huán)境科學(xué),2009,30(11):3 160-3 166.

HUO Mingqun,SUN Qian,XIE Peng,et al.Relationship Between Atmospheric Particles and Rain Water Chemistry Character[J].Environmental Science,2009,30(11):3 160-3 166.

[43] 唐孝炎,張遠(yuǎn)航,邵敏.大氣環(huán)境化學(xué)[M].北京:高等教育出版社,2006:379-380.

[44] 肖紅偉,肖化云,王燕麗,等.典型污染城市9 d連續(xù)大氣降水化學(xué)特征：以貴陽市為例[J].環(huán)境科學(xué),2010,31(4):865-870.

XIAO Hongwei,XIAO Huayun,WANG Yanli,et al.Chemical Characteristics of 9 d Continuous Precipitation in a Typical Polluted city: A Case Study of Guiyang, China[J].Environmental Science,2010,31(4):865-870.

[45] 黎彬,王峰.上海青浦地區(qū)大氣降水的化學(xué)特征[J].中國環(huán)境監(jiān)測,2016,32(5):24-29.

LI Bin,WANG Feng. Chemical Characteristics of Atmospheric Precipitation in Qingpu District of Shanghai [J]. Environmental Monitoring in China,2016,32(5):24-29.

[46] MIGLIAVACCA D, TEIXEIRA E C, WIEGAND F,et al.Atmospheric Precipitation and Chemical Composition of an Urban Site, Guaiba hydrographic Basin, Brail[J].Atmospheric Environment,2005,39(10):1 829-1 844.

[47] 李芳,張承中.西安市大氣顆粒物PM2.5與降水關(guān)系的探討[J].中國環(huán)境監(jiān)測,2013,29(6):21-28.

LI Fang,ZHANG Chengzhong. Analysis on the Relationship Between PM2.5and the Precipitation in Xi’an[J]. Environmental Monitoring in China,2013,29(6):21-28.

[48] KISTLER R, KALNAY E, COLLINS W,et al.The NCEP-NCAR 50-Year Reanalysis: Monthly Means CD-ROM and Documentation [J]. Bulletin of the American Meteorological Society,2001,82:247-276.

[49] 李宗杰,宋玲玲,田青,等.河西走廊東段大氣降水特征及水汽來源分析[J].環(huán)境化學(xué),2016,35(4):721-731.

LI Zongjie,SONG Lingling,TIAN Qing,et al.Analysis of Precipitation Characteristics and Water Vapor Sources in the East of Hexi Corridor[J].Environmental Chemistry,2016,35(4):721-731.