• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    等離子體法制備導電炭黑的過程與裝備研究進展

    2018-04-25 01:24:15王為旺黃云云洪若瑜
    中國粉體技術 2018年2期
    關鍵詞:炭黑電弧導電

    王為旺,黃云云,徐 瑛,洪若瑜

    (福州大學石油化工學院,福建福州 350000)

    碳黑,又名炭黑,是一種輕、松而極細的黑色粉末,表面積非常大,是含碳物質(煤、天然氣、燃料油等)在空氣不足的條件下,經(jīng)不完全燃燒或受熱分解而得的產(chǎn)物。炭黑的主要成分是碳,其基本粒子尺寸在10~100 nm之間,是人類最早開發(fā)和應用的納米材料。

    炭黑如今已發(fā)展成為現(xiàn)代國民經(jīng)濟中不可缺少的重要產(chǎn)品之一,全球消費量呈逐年增長趨勢[1]。炭黑按用途區(qū)分主要有色素用炭黑、橡膠炭黑和導電炭黑。其中,導電炭黑是指具有高導電性能的炭黑,可賦予制品導電或防靜電作用[2],微觀下特征為大量粒子聚集熔合,形成發(fā)達的鏈枝結構。它的特點是高比表面積、高結構、高純凈度和導電性優(yōu)異,其“三高一優(yōu)”的特點使得導電炭黑的應用領域比普通炭黑更廣,并具有更突出的特性。一方面,導電炭黑能賦予高分子材料一定程度的導電性或抗靜電性,作為永久性功能填料,廣泛應用于電磁波屏蔽材料、電力電纜屏蔽線、輸油管及防靜電電子元器件包裝材料等諸多領域;另一方面,導電炭黑在航天通信、節(jié)能環(huán)保、交通能源等特殊行業(yè)也有大量的應用。當前導電炭黑比較重要的應用是新能源汽車。新能源汽車的開發(fā),主要研究對象是以鋰電池為動力的電動汽車,而導電炭黑是電池中不可或缺的導電劑,其性能直接關系到電池的核心技術實施[3]。因此,導電炭黑市場競爭激烈,各國都投入大量人力物力于電池專用導電炭黑的開發(fā)。

    過去很長一段時間,美國是炭黑產(chǎn)量最多的國家,卡博特公司生產(chǎn)的導電炭黑銷量居世界前列。而日本獅王的科琴黑系列超導炭黑屬導電炭黑極品,特別適用于高端導電塑料、導電橡膠等。國外知名的導電炭黑研制企業(yè)還有贏創(chuàng)德固賽公司、日本電氣化學公司及瑞士特米高有限公司等。

    我國是世界上最早生產(chǎn)炭黑的國家,距今3 000多年前,我們的祖先通過焚燒動植物油、松樹枝,收集火煙凝成的黑灰,用來調制墨和黑色顏料,并稱之為“炱”。公元六世紀后魏賈思勰所著《齊民要術》是世界上最早記述炭黑性質、用途的科學史料,明末學者宋應星在1637年所著《天工開物》一書中,論述了炭黑生產(chǎn)設備和影響炭黑質量的因素。直到1872年世界上才首次實現(xiàn)炭黑的工業(yè)規(guī)模生產(chǎn),同時出現(xiàn)了“炭黑”這一術語。

    改革開放以來,隨著中國橡膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展及市場的擴大,中國炭黑年生產(chǎn)量開始追趕美國。并且早在90年代我國就采用油爐法開發(fā)生產(chǎn)了V系列導電炭黑產(chǎn)品,隨后在改進工藝的基礎上又研制出了表面積更大、孔隙率更高、導電性更好的SL系列導電炭黑產(chǎn)品。但我國八成以上的炭黑用于汽車與輪胎行業(yè),導電炭黑產(chǎn)量較少。目前,國內(nèi)主要生產(chǎn)導電炭黑的單位并不多,以鑫達化工產(chǎn)量最大。近年來,臨淄華光化工廠和九江亞米特石化有限公司一直致力于SHELL系列導電炭黑的研發(fā),并兼顧了成本和性能的平衡,SHELL導電炭黑的導電性得到了廣大用戶的認可。

    在等離子體法制備導電炭黑工藝尚在發(fā)展之時,工業(yè)上品質優(yōu)異的導電炭黑是乙炔炭黑。衡量導電炭黑品質優(yōu)劣的性能指標主要有導電性和DBP吸收值(指規(guī)定的試驗條件下,100 g炭黑吸收鄰苯二甲酸二丁酯的體積數(shù))。乙炔黑的電阻率極小,具有優(yōu)良的導電性,其國家標準為小于3.0 Ω·m,普通炭黑均難以達到該標準。炭黑結構指炭黑顆粒的聚集程度,DBP值越大,則炭黑的顆粒之間高度聚集。乙炔黑的DBP值高達350 mL/100 g,顆粒之間形成發(fā)達的鏈枝結構。雖然乙炔黑純度高,具有優(yōu)良的導電性,但原料乙炔的生產(chǎn)過程常伴隨著環(huán)境污染,因此,國內(nèi)外乙炔炭黑的產(chǎn)量較少,價格昂貴。乙炔炭黑的基本工藝流程[4]:將乙炔和空氣的混合氣通入反應爐內(nèi)燃燒,當溫度達800~1 000℃左右時切斷空氣,利用反應放出的熱量連續(xù)進行乙炔的熱分解。

    所謂等離子體,是一種成分由自由電子、帶電離子及未電離的中性粒子組成的物質形態(tài),被視為物質的第四態(tài)。它是英國的克魯克斯在1879年發(fā)現(xiàn)的,1928年美國科學家歐文·朗繆爾首次將“等離子體”(plasma)一詞引入物理學,用來描述氣體放電管里的電離氣體。等離子體按熱力學平衡分類可分為高溫等離子體、熱等離子體和低溫等離子體[5]。高溫等離子體主要存在于宇宙中,溫度在108K以上,常見的高溫等離子體如閃電、極光及霓虹燈中的發(fā)光氣體等。熱等離子體溫度在103~105K之間,主要由高頻放電或電弧放電產(chǎn)生,等離子體法制備炭黑工藝始于熱等離子體。低溫等離子體溫度約在103K以下,主要由輝光放電、滑動電弧放電及微波放電等方法產(chǎn)生,因其能耗低,后來逐漸應用于實驗室制備炭黑。

    等離子體法制備導電炭黑的原理是,通過高能量等離子體打斷C—H化學鍵直接裂解烴類原料來獲得產(chǎn)物。其中,熱等離子體工藝與低溫等離子體工藝的區(qū)別是:熱等離子體內(nèi)部電子、離子和氣體溫度局部達到熱力學一致性,均在103K以上,整體呈現(xiàn)較高溫度;而低溫等離子體內(nèi)部電子溫度很高,可達上萬開爾文,但離子及氣體溫度接近常溫,整體呈現(xiàn)為相對低溫狀態(tài)。與傳統(tǒng)的燃燒式生產(chǎn)方法相比,等離子體法制備導電炭黑具有如下優(yōu)點:

    1)不需要使用原料來加熱反應爐,原料可直接參與裂解反應。而且反應器內(nèi)能量集中,原料的利用率和轉換率高;

    2)裂解產(chǎn)物純凈,無“三廢”產(chǎn)生。尾氣主要為不參與反應的載氣與副產(chǎn)物氫氣。載氣可以分離出來循環(huán)使用,氫氣價值高,是理想的二次能源;

    3)除可制備導電炭黑外,通過控制原料流量、設備功率等工藝條件可以制備多種納米結構碳材料,產(chǎn)品多樣。

    1 等離子體法制備導電炭黑的發(fā)展史

    1.1 熱等離子體制備導電炭黑進展

    在等離子體理論尚未形成之前,人們就已經(jīng)將對氣體放電的研究應用到炭黑制備領域,等離子體工藝最初始于熱等離子體。1920年,Rose[6]設計了一種圓柱形電解爐,在爐體約2/3高處,徑向對立地插有2根電極,通電后,電極之間產(chǎn)生電弧。從爐室頂部中心送入的原料氣體,在高溫電弧的作用下裂解生成炭黑和氫氣。這是最早的熱等離子體制備炭黑裝置(見圖1),雖然功率小,比較簡單,但為后人的研究提供了參考依據(jù)。

    1969年,Ryan[7]以熱等離子體氮氣流為載氣,裂解苯得到具有高模量和高電阻率的炭黑(等離子體炭黑與普通炭黑的物理參數(shù)對比見表1)。他設計的裝置(見圖2)通過在原料氣入口增設一個夾套氣管,使原料氣在與氮熱等離子體接觸之前被夾套氮氣覆蓋,分解之后產(chǎn)物隨即被夾套氣體帶出反應室,一定程度上解決了反應室碳沉積問題。缺點是氮氣與碳氫化合物的共存會產(chǎn)生有毒的氰化氫氣體,從長遠來說這種工藝必將被淘汰。

    圖1 Rose設計的等離子體反應裝置示意圖Fig.1 Schematic of plasma reactor designed by Rose

    圖2 Ryan設計的等離子體反應裝置示意圖Fig.2 Schematic of plasma reactor designed by Ryan

    表1 等離子體與普通炭黑物理參數(shù)對比Tab.1 Comparison of two series of carbon black physical parameters

    1993年,Lynum等[8-10]設計出通過熱分解甲烷連續(xù)生產(chǎn)炭黑的等離子體工藝,并在挪威國家基金會及一些工業(yè)公司的支持下,建立起世界上第一套工業(yè)規(guī)模的熱等離子體法制備炭黑的裝置,其工藝水平流程圖如圖3所示。它以部分循環(huán)氫為載氣,核心是一種特殊設計的等離子體炬,在實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)的同時又不污染環(huán)境。經(jīng)過不斷改進與優(yōu)化,其功率曾達到10 MW,并一度被看好。然而,由于熱等離子體的局限性,即長時間運行會導致嚴重的電極損耗和積碳結焦,設備負擔重,影響連續(xù)生產(chǎn),現(xiàn)已停產(chǎn)。

    圖3 Lynum設計的等離子體工藝流程圖Fig.3 Flow diagram of plasma process designed by Lynum

    1997年,法國國家科學研究中心的IMP實驗室與瑞士的Timcal公司合作開發(fā)了等離子體法制備碳納米材料的項目[11-13]。該團隊采用三相交流電弧放電等離子體工藝,制備出類似乙炔炭黑形貌與結構的炭黑,裝置的最大功率達250 kW。圖4為三相交流放電等離子體裝置示意圖,圖5為炭黑的TEM圖像,由圖可以看出,炭黑顆粒緊密聚集,形成發(fā)達的枝狀結構。研究人員通過將制備得到的炭黑產(chǎn)品與傳統(tǒng)生產(chǎn)方法得到的炭黑產(chǎn)品進行對比,從原料轉化率及產(chǎn)物特點上闡明了等離子體工藝的發(fā)展?jié)摿?,同時證實了三相交流放電系統(tǒng)在效率、成本上都優(yōu)于傳統(tǒng)的直流電源放電系統(tǒng)。然而,該裝置反應過程氣體流動不穩(wěn)定,容易形成回流區(qū),并導致電弧不穩(wěn)定和較明顯的溫度梯度,使得產(chǎn)物結構可控性較差。

    1998年,邱介山[14]通過實驗研究了幾類烴包括氣態(tài)甲烷、乙烯及乙炔和液態(tài)苯、甲苯在氮熱等離子體中的熱解行為,結果發(fā)現(xiàn),其分解反應均生成大量炭黑和氣體,氣體產(chǎn)物的主要成分是氫氣。該裝置產(chǎn)生的電弧等離子體溫度達4 000℃以上,裂解得到的炭黑平均比表面積為50 m2/g,遠大于比表面積為0.24 m2/g的工業(yè)炭黑。若改善工藝,有可能生產(chǎn)出品質優(yōu)良的導電炭黑。然而,高溫等離子體制備導電炭黑仍避免不了設備負擔重、功率難以放大的缺陷,且氮氣不適宜作為載氣。

    圖4 三相交流放電等離子體裝置示意圖Fig.4 Schematic of three-phase AC discharge plasma system

    圖5 炭黑的TEM圖像Fig.5 TEM image of carbon black

    2002年,劉穎等[15]采用自行設計的直流電弧等離子體裝置,在氬氣環(huán)境下熱解甲烷得到粒徑在5~50 nm范圍內(nèi)變化的納米炭黑。雖然產(chǎn)物純度高,粒徑小,但該裝置功率低,甲烷轉化率有待提高,而且實驗結果不穩(wěn)定,即在同等操作條件下,實驗結果也大不相同。

    2003年,夏維東等[16]采用直流電弧等離子體工藝熱解乙烯焦油(反應裝置示意圖如圖6所示),制備得到微觀結構與乙炔炭黑相似的導電炭黑(電阻率為3.5 Ω·m,DBP 值為 295 mL/100 g),并根據(jù)對實驗過程參數(shù)的分析及產(chǎn)物的表征,得出可以用等離子體法制備納米石墨粉的結論。該裝置采用等離子體炬來產(chǎn)生等離子體,可在較高功率范圍內(nèi)工作,但內(nèi)部容易發(fā)生積碳現(xiàn)象。而且,選擇以乙烯焦油作為原料,不僅在霧化過程中很難保證較高的原料利用率,還會使設備內(nèi)部積垢,不便于清潔。

    圖6 夏維東設計的等離子體反應裝置示意圖Fig.6 Schematic of plasma reactor designed by XIA Weidong

    同年,羅義文[17]利用200 kW的中試裝置研究天然氣在氮熱等離子體中的裂解行為,裝置如圖7所示,其制得的炭黑平均粒徑為38 nm,分布范圍狹窄,是一種高結構性炭黑。

    圖7 戴曉雁設計的等離子體反應裝置示意圖Fig.7 Schematic of plasma reactor designed by DAI Xiaoyan

    甲烷的最大轉化率可達到97%,如此高轉化率的實現(xiàn),是由該裝置的特點決定的。該裝置采用直流放電,等離子體發(fā)生器包括1根陰極、3根陽極。通電后,陰極先和第一陽極高頻引發(fā)電弧,發(fā)生電弧放電,而后通過繼電器使電弧轉移至第二和第三陽極,電離得到的熱等離子體溫度達2 000 K以上。如此設計,天然氣可在較大區(qū)域、較高溫度下裂解,提高了轉化率和產(chǎn)量。但功率提高的同時,無疑加重了電極的損耗和設備的負擔,對設備材料的選用有更高的要求。

    1.2 低溫等離子體制備導電炭黑進展

    隨著研究的深入,人們發(fā)現(xiàn)熱等離子體制備炭黑雖然具有溫度高、炭黑結構好等優(yōu)點,但存在能耗高、設備負擔重、結焦嚴重等缺陷,于是越來越多的研究開始轉向低溫等離子體工藝。

    1967年,Jordan等[18]以碳的鹵化物為碳源,以惰性氣體氬氣為載氣,在高溫等離子體環(huán)境中裂解四氯化碳,得到粒徑比常規(guī)炭黑更小(36 nm)的超細炭黑。如圖8所示,裝置首次采用無極放電技術,即高頻感應放電產(chǎn)生等離子體,通過切向注入載氣使產(chǎn)生的等離子體環(huán)向流動,并保持在比較穩(wěn)定的位置,實現(xiàn)了連續(xù)生產(chǎn),載氣電離度有時可高達50%。缺點是裝置內(nèi)部溫度梯度較大,使得產(chǎn)物結構分散的同時,能量利用率低,并且線圈產(chǎn)生的持續(xù)高溫會導致石英管壁開裂,因此無法長時間運行。

    圖8 Jordan設計的等離子體反應裝置示意圖Fig.8 Schematic of plasma reactor designed by Jordan

    2005 年,Zielinski等[19]以甲烷、乙烷、乙炔和乙烯為碳源,以氬氣和氦氣為載氣,采用三相交流滑動電弧放電制備炭黑,并通過實驗證明該炭黑產(chǎn)品可作為工程塑料的良好添加劑。該裝置中,3根特殊形狀的電極互成120°,以促進滑動電弧的產(chǎn)生,雖然可以實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),但滑動電弧不穩(wěn)定,功率很難放大,原料轉換率低。

    2007年,Chen等[20]通過理論計算,考察了不同溫度下,不同體系的碳氫化合物裂解產(chǎn)物的成分變化,得出在1 200~2 000 K溫度下裂解甲烷可以獲得炭黑的結論。其研究對等離子體反應器的設計與操作有較高的參考價值。

    2013年,Tian等[21]采用微波等離子體裂解甲烷得到炭黑等納米結構碳,其中,還有微量石墨烯出現(xiàn)。微波等離子體是低溫等離子體的一種,電離度較高,甲烷能較充分分解。但其設備有固定的尺寸,如圖9所示,難以通過放大其功率來增加產(chǎn)量,一般用于實驗室制備少量炭黑。

    圖9 Batty設計的微波等離子體反應裝置示意圖Fig.9 Schematic of microwave plasma reactor designed by Batty

    2014年,Yuan等[22]采用低溫等離子體工藝,通過高電壓低電流的交流電弧放電裂解丙烷獲得導電炭黑,該裝置選用耐高溫的石英玻璃管作為反應器,實現(xiàn)了裂解過程的可視化(如圖10a)。隨后,又對該裝置進行優(yōu)化[23],增設熱分解裝置(如圖10b),使在等離子體反應區(qū)生成的炭黑能繼續(xù)在高溫下生長,不僅提高了原料的轉化率,而且能獲得結構更優(yōu)異的產(chǎn)品。此后該團隊對等離子體法制備碳納米材料的工藝又進行了研究[24-29]。

    由于等離子體裂解甲烷的產(chǎn)物中,炭黑與氫氣總是同時存在的,隨著等離子體重整甲烷制氫技術的發(fā)展,人們先后獲得不同結構的副產(chǎn)物炭黑。2013年,李曉東[30]在研究低溫滑動電弧等離子重整甲烷制氫技術時,設計了一種利用切向氣流和磁場協(xié)同驅動使滑動電弧旋轉的反應器(見圖11)。該反應器通過快速旋轉的電弧得到穩(wěn)定的環(huán)形等離子體區(qū)域,增大了原料與等離子體的接觸面積,能使裂解反應更完全。雖然炭黑是副產(chǎn)物,但其設計的反應器提高了甲烷的轉化率,具有一定的參考意義。

    圖10 洪若瑜設計的交流電弧等離子體反應裝置示意圖Fig.10 Schematic of AC arc plasma reactor designed by HONG Ruoyu

    圖11 旋轉滑動弧反應器結構示意圖Fig.11 Schematic of rotating gliding arc reactor

    2015年,程易[32]采用射頻感應等離子體裂解甲烷制備得到少層石墨烯納米片。同時發(fā)現(xiàn),通過引入氫氣可以控制裂解產(chǎn)物的微觀形態(tài),比如,氫氣可以促進炭黑從納米球結構向納米片結構轉換。在該裝置中,氬氣不僅作為工作氣體,還作為攜帶氣體和冷卻氣體,即攜帶原料氣進入反應區(qū)和冷卻反應室防止產(chǎn)物被高溫氧化。如此設計,使氬氣的消耗量相當可觀。為了保護設備,裝置一次只能運行15~30 min,待冷卻后從反應室內(nèi)壁收集產(chǎn)物??傮w而言,射頻放電雖能稍微提高電離度,但其應用依然受到限制。

    2 總結與展望

    2.1 總結

    綜上對等離子體法制備導電炭黑發(fā)展史的研究,可以看出,熱等離子體工藝與低溫等離子體工藝各有優(yōu)缺點,有待優(yōu)化。其中,主要由低電壓、高電流的直流電弧放電產(chǎn)生的熱等離子體具有操作簡單,功率大、溫度高及原料轉化率高等優(yōu)點,但存在的缺陷是放電間距短、電極極易損耗及設備負擔重;而主要依靠高電壓、低電流的交流電弧放電獲得的低溫等離子體具有易擊穿載氣、宏觀溫度低、能耗低等優(yōu)勢,但隨之而來的是原料轉化率低和嚴重的積碳現(xiàn)象。除此之外,在探究等離子體法制備導電炭黑工藝中,不同團隊對原料氣體及工作氣體種類的選擇各有千秋,目前尚無統(tǒng)一標準,但可以肯定的是,原料與工作氣體的選擇應體現(xiàn)經(jīng)濟性和環(huán)保意識。在翻閱大量相關文獻的基礎上,對等離子體法制備導電炭黑工藝提出如下見解。

    首先,等離子體法制備導電炭黑的原料是烴類氣體,而烴類氣體中,最便宜易得的當屬甲烷。甲烷是天然氣的主要成分,我國天然氣資源十分豐富,除了從各大油氣田開采之外,近年來在我國南海海域更是發(fā)現(xiàn)大量可燃冰,并被成功試采。在當今世界各國石油與煤等能源緊缺的嚴峻情況下,天然氣作為一種大量存在的清潔的優(yōu)質能源正逐步走入人民大眾的生活中。使用天然氣,不僅大大改善了環(huán)境污染問題,而且能減少二氧化碳排放量,舒緩地球溫室效應。

    回顧國內(nèi)外各裝置采用的載氣類型,對工作氣體的選擇主要有兩類:一類是氮氣與氫氣等雙原子氣體;一類是稀有氣體如氬氣等。氫氣比熱大,以氫氣為載氣雖然可提高熱效率,但它是可燃氣體,常溫常壓下不穩(wěn)定。氮氣分子內(nèi)部原子共價鍵較強,不易電離,而且與碳氫化合物共存會產(chǎn)生有毒的氰化氫尾氣。因此,從安全性考慮,氮氣或氫氣都不適合作為載氣。而稀有氣體化學性質不活潑,常被用作保護氣體,其中,氬氣含量約占空氣體積的1%,是最易得到的稀有氣體,因此價格相對便宜;并且它是單原子分子,可電離度高。所以綜合各因素,等離子體工藝中,氬氣是比較適宜的載氣選擇。

    其次,等離子體工藝的核心是等離子體發(fā)生器,它是等離子體產(chǎn)生和裂解反應進行的主體區(qū)域,它的工作性能決定著導電炭黑的品質與產(chǎn)量。幾乎所有的等離子體反應器都是圓筒形結構,因此原料氣體能在比較均勻的密閉空間內(nèi)流動。等離子體法制備導電炭黑的明顯缺陷是產(chǎn)量難以提高,常見的由點對點電極引發(fā)交流或直流電弧放電產(chǎn)生等離子體的方法由于反應區(qū)域較小,往往限制了炭黑的產(chǎn)量。鑒于此,李曉東[32]通過切向進氣與磁場的協(xié)同作用,使滑動電弧旋轉,形成穩(wěn)定的環(huán)形等離子體區(qū)域,顯著地增大反應物與等離子體的接觸面積,使裂解充分進行,進而增加產(chǎn)量。除此之外,洪若瑜[24]團隊結合熱等離子體與低溫等離子體各自的優(yōu)點,利用同軸圓筒電極交流滑動電弧放電誘發(fā)大間距的直流電弧放電,在減輕設備負擔的同時提高功率和產(chǎn)量,而且可制備結構發(fā)達的導電炭黑。工藝上對電能的高需求,可以考慮將工廠建在發(fā)電廠或變壓站附近,利用夜間富余電力進行導電炭黑生產(chǎn),同時動態(tài)調節(jié)電網(wǎng)負荷。

    最后,設備積碳現(xiàn)象是等離子體法制備導電炭黑的通病,它的發(fā)生是因為反應產(chǎn)物未能及時排出反應區(qū)。反應室壁的積碳雖然對反應的正常進行影響不大,但需定期拆開設備清理,這無疑增加了工作量。而電極上的積碳則是不利的,它會使電弧不穩(wěn)定,同時加快電極的消耗,導致電能與材料浪費。因此,等離子體法制備導電炭黑過程中要避免或盡量減少積碳發(fā)生??梢钥紤]在裝置末端增設一個引風機,利用外力驅使反應生成的導電炭黑向收集區(qū)域聚集。同時,裝置的反應區(qū)域與收集區(qū)域之間的路徑要盡量短并減少曲折。

    2.2 展望

    如今,越來越多的科研單位開始投入對等離子體法制備導電炭黑工藝的研究,這種綠色高效的工藝,已然適應當前人類的發(fā)展。未來等離子體裂解甲烷工藝的發(fā)展方向是:1)制備并實現(xiàn)工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)多品種的碳納米材料,因為等離子體法制備碳納米管和石墨烯已成為現(xiàn)實。對導電炭黑領域而言,若在通過等離子體法裂解甲烷制備出的炭黑中含較多碳納米管和石墨烯,使其成為超導炭黑,勢必推動新能源汽車行業(yè)的快速發(fā)展;2)深入研究等離子體裂解甲烷工藝,在制備導電炭黑的同時,獲得更多高附加值產(chǎn)品,如乙烯、乙炔等珍貴的化工原料。目前,等離子體裂解甲烷的過程中,能得到大量的副產(chǎn)物氫氣。氫氣是主要的工業(yè)原料,也是最重要的工業(yè)氣體,屬于理想的二次能源。隨著我國越來越多天然氣資源的發(fā)現(xiàn)與開采,等離子體法裂解甲烷工藝將有巨大的應用前景。

    參考文獻(References):

    [1]郭雋奎.全球炭黑消費量將持續(xù)增長[D].橡膠科技,2015,13(12):58-58.

    [2]韓振江,蘇家凱,劉慶利,等.導電炭黑在抗靜電聚合物中應用[J].塑料制造,2016(Z1):73-76.

    [3]沈一丁,王娜,楊曉武,等.石墨負極鋰離子電池中兩種導電劑的研究[J].陜西科技大學學報,2017,35(6).

    [4]吳立峰,丁麗萍.炭黑應用手冊[M].北京:化學工業(yè)出版社,2008.34.

    [5]趙青,劉述章,童洪輝.等離子體技術及應用[M].北京:國防工業(yè)出版社,2009.

    [6]ROSE J R.Process of and apparatus for producing carbon and gaseous fuel:Google Patents,1352085[P],1920-09-07.

    [7]RYAN N W.Production of carbon black using plasma-heated nitrogen:United States Patent,3420632[P],1969-01-07.

    [8]LYNUM S,HOX K,HAUGSTEN K E,et al.System for the production of carbon black:WO.Patent,9320153[P],1993-05-04.

    [9]LYNUM S,HOX K,HUGDAHL J.Method and device for the pyrolytic decomposition ofhydrocarbon:United States Patent,5989512[P],1999-11-23.

    [10]LYNUM S,HOX K,HUGDAHL J,et al.Method for decomposition of hydrocarbon:United States Patent,5997837[P],1999-12-07.

    [11]FULCHERI L,SCHWOB Y,F(xiàn)LAMANT G.Comparison between new carbon nanostructures produced by plasma with industrial carbon black grades[J].Journal De PhysiqueⅢ,1997,7(3):491-503.

    [12]FABRY F,F(xiàn)LAMANT G,F(xiàn)ULCHERI L.Carbon black processing by thermal plasma.Analysis of the particle formation mechanism[J].Chemical Engineering Science,2001,56(6):2123-2132.

    [13]FULCHERI Li, PROBST N, FLAMANT G, et al.Plasma processing:a step towards the production of new grades of carbon black[J].Carbon,2002,40(2):169-176.

    [14]邱介山,王小泉,王謙,等.幾種烴化合物在氮熱等離子體中的熱解[J].燃料化學學報,1998,26(6):2-6.

    [15]劉穎,王浩靜,周立公,等.直流電弧等離子體制備納米炭黑的研究[J].炭黑工業(yè),2003,02:9-10.

    [16]夏維東,萬樹德,王大志,等.等離子體熱解焦油制備導電炭黑[J].中國科學技術大學學報,2003,05:60-65.

    [17]羅義文,漆繼紅,戴曉雁,等.等離子體裂解天然氣制納米炭黑和乙炔[J].化學工程,2004,04:42-45.

    [18]JORDAN M E.Method for producing carbon black:United States Patent,3331664[P],1967-07-18.

    [19]ZIELINSKI T,KIJENSKI J.Plasma carbon black-the new active additive for plastics[J].Composites Part A,Applied Science&Manufacturing,2005,36(4):467-471.

    [20]CHEN L L,HONG R Y,LI H Z.Thermodynamic investigation of plasma pyrolysis of hydrocarbon [J].Computerand Applied Chemistry,2007,24(6):785-788.

    [21]TIAN M,BATTY S,SHANG C.Synthesis of nanostructured carbons by the microwave plasma cracking of methane[J],Carbon,2013,51(1):243-248.

    [22]YUAN J J,HONG R Y,WANG Y Q,et al.Plasma Preparation of carbon black used in conductive coatings[J].Polymer Composites,2014,37(4):1078-1084.

    [23]SUN D L,WANG F,HONG R Y,et al.Preparation of carbon black via arc discharge plasma enhanced by thermal pyrolysis[J].Diamond&Related Materials,2016,61:21-31.

    [24]LIU X Y,HONG R Y,F(xiàn)ENG W,et al.Synthesis of structure controlled carbon nanomaterials by ac arc plasma process[J].Powder Technology,2014,256:158-165.

    [25]SUN D L,HONG R Y,WANG F,et al.Synthesis and modification of carbon nanomaterials via ac arc and dielectric barrier discharge plasma[J].Chemical Engineering Journal,2016,283:9-20.

    [26]YUAN J J,HONG R Y,WANG Y Q et al.Low-temperature plasma preparation and application of carbon black nanoparticles[J].Chemical Engineering Journal,2014,253(7):107-120.

    [27]WANG F,SUN D L,HONG R Y, et al.Preparation of carbon nanoparticles by plasma arc discharge under fluidized dynamic equilibrium[J].Journal of Nanoparticle Research,2016,18(6):1-14.

    [28]SUN D L,HONG R Y,LIU J Y,et al.Preparation of carbon nanomaterials using two-group arc discharge plasma[J].Chemical Engineering Journal,2016,303:217-230.

    [29]WANG F,HONG R Y.Continuous preparation of structure-controlled carbon nanoparticle via arc plasma and the reinforcement of polymeric composites[J].Chemical Engineering Journal,2017,328:1098-1111.

    [30]張浩,李曉東,張云卿,等.氮氣氣氛下旋轉滑動弧重整甲烷制氫實驗研究[J].工程熱物理學報,2013,34(4):787-790.

    [31]ZHANG H B,CAO T F,CHENG Y.Preparation of few-layer graphene nanosheets by radio-frequency induction thermal plasma[J].Carbon,2015,86:38-45.

    [32]張浩,朱鳳森,李曉東,等.旋轉滑動弧氬等離子體裂解甲烷制氫[J].燃燒化學學報,2016,44(2):192-200.

    猜你喜歡
    炭黑電弧導電
    故障電弧探測器與故障電弧保護裝置在工程中的應用分析
    2219鋁合金激光電弧復合焊接及其溫度場的模擬
    2017年我國炭黑進出口概況
    橡膠科技(2018年4期)2018-02-17 06:08:42
    航空電氣系統(tǒng)中故障電弧的分析
    電子制作(2017年22期)2017-02-02 07:10:15
    TiO2/PPy復合導電微球的制備
    CPS導電回路電動斥力的仿真計算
    人體導電與低壓觸電演示儀
    2014年我國炭黑出口額84萬t
    橡膠科技(2015年3期)2015-02-26 14:45:02
    日本炭黑出貨量連續(xù)下降
    橡膠科技(2015年5期)2015-02-24 04:57:57
    日本炭黑業(yè)回暖 1月份出貨量增長4.9%
    国产精品人妻久久久久久| 性色avwww在线观看| 国产高清有码在线观看视频| av视频在线观看入口| 午夜亚洲福利在线播放| 69人妻影院| 亚洲国产色片| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲综合色惰| 村上凉子中文字幕在线| 日韩免费av在线播放| 十八禁国产超污无遮挡网站| 看黄色毛片网站| 亚洲欧美日韩东京热| 国产精品亚洲美女久久久| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产真实乱freesex| 99在线视频只有这里精品首页| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产人妻一区二区三区在| 午夜激情福利司机影院| 国产激情偷乱视频一区二区| 中文字幕高清在线视频| 国产探花极品一区二区| 一级黄色大片毛片| 日韩欧美国产一区二区入口| 精品国产三级普通话版| 国产精品一区二区三区四区久久| 极品教师在线免费播放| 一边摸一边抽搐一进一小说| 午夜激情福利司机影院| 免费黄网站久久成人精品 | 欧美日韩福利视频一区二区| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产私拍福利视频在线观看| 高清毛片免费观看视频网站| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美最新免费一区二区三区 | 免费搜索国产男女视频| 色播亚洲综合网| 成人毛片a级毛片在线播放| 午夜福利18| 97超视频在线观看视频| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 网址你懂的国产日韩在线| 午夜福利高清视频| 美女大奶头视频| 精品乱码久久久久久99久播| 欧美一区二区亚洲| 99riav亚洲国产免费| 国产视频内射| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 免费大片18禁| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 国产亚洲av嫩草精品影院| 又爽又黄无遮挡网站| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 免费看光身美女| 日本黄大片高清| 亚洲成人中文字幕在线播放| 精品久久久久久久久av| 中国美女看黄片| 国产精华一区二区三区| 国产精品一及| 亚洲内射少妇av| 久久久久久久午夜电影| 亚洲av一区综合| 久久午夜亚洲精品久久| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 又爽又黄无遮挡网站| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产精品久久久久久久久免 | 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 麻豆久久精品国产亚洲av| 一a级毛片在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 一个人免费在线观看电影| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲不卡免费看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 黄色女人牲交| 精品熟女少妇八av免费久了| 特级一级黄色大片| 日韩成人在线观看一区二区三区| 免费高清视频大片| 舔av片在线| 精品久久久久久久末码| 国产成人av教育| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美潮喷喷水| 久久久久免费精品人妻一区二区| av天堂中文字幕网| 亚洲自拍偷在线| 亚洲精品粉嫩美女一区| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产老妇女一区| 欧美黑人欧美精品刺激| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 一本精品99久久精品77| 中文字幕高清在线视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产高清视频在线播放一区| 男女下面进入的视频免费午夜| www.色视频.com| 日韩中字成人| 免费人成在线观看视频色| 伦理电影大哥的女人| 成人av一区二区三区在线看| 国产精品av视频在线免费观看| 欧美性感艳星| 久久九九热精品免费| 亚洲成a人片在线一区二区| 日本三级黄在线观看| 中文字幕高清在线视频| 欧美三级亚洲精品| 少妇被粗大猛烈的视频| 嫩草影院精品99| 99在线视频只有这里精品首页| 别揉我奶头 嗯啊视频| 欧美日韩国产亚洲二区| 国内精品美女久久久久久| 91麻豆精品激情在线观看国产| 欧美成人性av电影在线观看| 日韩欧美精品v在线| 亚洲综合色惰| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 老司机福利观看| 亚洲av二区三区四区| 国产欧美日韩一区二区三| 最近最新免费中文字幕在线| 看黄色毛片网站| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 久久午夜福利片| 亚洲三级黄色毛片| 精华霜和精华液先用哪个| 免费人成视频x8x8入口观看| 免费人成在线观看视频色| 日韩欧美国产一区二区入口| 97热精品久久久久久| 国产高清三级在线| av中文乱码字幕在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 色尼玛亚洲综合影院| 国产一级毛片七仙女欲春2| 90打野战视频偷拍视频| 精品久久久久久久久久久久久| av在线蜜桃| 超碰av人人做人人爽久久| 国产久久久一区二区三区| 精品国产亚洲在线| 亚洲av第一区精品v没综合| 日韩欧美国产在线观看| 日本五十路高清| 老鸭窝网址在线观看| 免费观看精品视频网站| 丁香欧美五月| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品不卡视频一区二区 | 午夜福利成人在线免费观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 97热精品久久久久久| 久久午夜亚洲精品久久| 无遮挡黄片免费观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 丁香欧美五月| 国产黄色小视频在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 一级av片app| 一本精品99久久精品77| 亚洲一区二区三区不卡视频| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产精品av视频在线免费观看| 国产精品精品国产色婷婷| 男人和女人高潮做爰伦理| 色尼玛亚洲综合影院| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久久久久九九精品二区国产| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲av电影在线进入| 亚洲av免费高清在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 一个人看视频在线观看www免费| 麻豆久久精品国产亚洲av| 久久精品综合一区二区三区| 内地一区二区视频在线| 日韩人妻高清精品专区| www.www免费av| 免费观看精品视频网站| 91av网一区二区| 亚洲五月婷婷丁香| 国产探花极品一区二区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲人成电影免费在线| .国产精品久久| 欧美黑人欧美精品刺激| 婷婷丁香在线五月| 成人毛片a级毛片在线播放| 69人妻影院| 久久久精品大字幕| 99久久精品热视频| 极品教师在线视频| 亚洲真实伦在线观看| 日韩高清综合在线| 成人国产综合亚洲| 国产av不卡久久| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 国产麻豆成人av免费视频| 白带黄色成豆腐渣| 制服丝袜大香蕉在线| 国产在线精品亚洲第一网站| 久久亚洲精品不卡| 性欧美人与动物交配| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 午夜久久久久精精品| 国产男靠女视频免费网站| 99riav亚洲国产免费| 一本综合久久免费| 久久久久久大精品| 男女那种视频在线观看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 国产美女午夜福利| 在线天堂最新版资源| 制服丝袜大香蕉在线| 久久久精品大字幕| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 日韩有码中文字幕| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 天美传媒精品一区二区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 99热6这里只有精品| 又紧又爽又黄一区二区| 国产一区二区激情短视频| 国产麻豆成人av免费视频| 日韩精品中文字幕看吧| 欧美午夜高清在线| 女同久久另类99精品国产91| av欧美777| 淫秽高清视频在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 久久久久久国产a免费观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产精品永久免费网站| 国产探花极品一区二区| 神马国产精品三级电影在线观看| 亚洲最大成人av| 校园春色视频在线观看| 熟女电影av网| 国产高清视频在线观看网站| 精品人妻熟女av久视频| 国产精品亚洲美女久久久| 日本 av在线| 成人午夜高清在线视频| 亚州av有码| 日本一二三区视频观看| 成人美女网站在线观看视频| 中文资源天堂在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 免费av观看视频| 深夜a级毛片| 日韩av在线大香蕉| 九色国产91popny在线| 我的老师免费观看完整版| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国内精品久久久久久久电影| 99国产精品一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区三| 午夜精品久久久久久毛片777| 真人做人爱边吃奶动态| 午夜影院日韩av| 丝袜美腿在线中文| 亚洲人成网站高清观看| 91字幕亚洲| 深爱激情五月婷婷| 亚洲午夜理论影院| 综合色av麻豆| a级一级毛片免费在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 舔av片在线| av专区在线播放| 亚洲av免费在线观看| 国产久久久一区二区三区| 村上凉子中文字幕在线| 成年免费大片在线观看| av天堂在线播放| 国产真实乱freesex| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 男人的好看免费观看在线视频| 国产探花极品一区二区| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 成人特级av手机在线观看| 国产高清三级在线| 亚洲av美国av| 国产高清三级在线| 欧美午夜高清在线| 中文在线观看免费www的网站| 久久精品国产自在天天线| 国产亚洲欧美98| 男人舔奶头视频| 亚洲黑人精品在线| 国产在线男女| 亚洲国产欧美人成| 亚洲第一电影网av| 神马国产精品三级电影在线观看| 1024手机看黄色片| 免费在线观看影片大全网站| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产综合懂色| 色av中文字幕| 高潮久久久久久久久久久不卡| 午夜两性在线视频| 在线免费观看的www视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 最近最新中文字幕大全电影3| 日韩欧美 国产精品| 欧美性猛交黑人性爽| 婷婷丁香在线五月| 欧美三级亚洲精品| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 级片在线观看| 波多野结衣高清无吗| 岛国在线免费视频观看| 久久久精品大字幕| 丁香欧美五月| 一本一本综合久久| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲自偷自拍三级| 一级av片app| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 色尼玛亚洲综合影院| 男人舔奶头视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲在线观看片| 亚洲国产精品sss在线观看| 97热精品久久久久久| 国产成+人综合+亚洲专区| 亚洲无线在线观看| 国产亚洲精品av在线| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 天堂√8在线中文| 国产成人a区在线观看| 99热只有精品国产| 国内精品久久久久精免费| 国产私拍福利视频在线观看| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲av成人av| 中文字幕高清在线视频| 18禁在线播放成人免费| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 制服丝袜大香蕉在线| 国产免费男女视频| 欧美zozozo另类| 757午夜福利合集在线观看| 嫩草影院新地址| 亚洲最大成人中文| 亚洲精华国产精华精| 婷婷精品国产亚洲av| 亚洲五月天丁香| 婷婷精品国产亚洲av| 中亚洲国语对白在线视频| 亚洲经典国产精华液单 | 色5月婷婷丁香| av在线天堂中文字幕| 国产伦在线观看视频一区| av在线天堂中文字幕| 国产成+人综合+亚洲专区| 日本免费a在线| 欧美激情国产日韩精品一区| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 又紧又爽又黄一区二区| 男人和女人高潮做爰伦理| 我的老师免费观看完整版| 一级作爱视频免费观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 热99re8久久精品国产| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 欧美丝袜亚洲另类 | 久久久久久大精品| 成人永久免费在线观看视频| 色播亚洲综合网| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 亚洲av免费高清在线观看| 国产高潮美女av| 亚洲人与动物交配视频| 麻豆久久精品国产亚洲av| 午夜福利在线观看吧| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 波多野结衣巨乳人妻| 国产精品乱码一区二三区的特点| 黄色女人牲交| 99久国产av精品| 观看免费一级毛片| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 好男人电影高清在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美一级a爱片免费观看看| 日本 av在线| 首页视频小说图片口味搜索| 国产精品综合久久久久久久免费| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产免费男女视频| 丰满乱子伦码专区| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 精品久久久久久,| 51国产日韩欧美| av在线蜜桃| a在线观看视频网站| 激情在线观看视频在线高清| a级毛片a级免费在线| 国产探花在线观看一区二区| 国产精品一及| 99热这里只有精品一区| 免费看a级黄色片| 精品人妻熟女av久视频| 久久精品91蜜桃| 午夜福利在线观看吧| 男女下面进入的视频免费午夜| 99热这里只有是精品在线观看 | 午夜亚洲福利在线播放| 黄色一级大片看看| 久久久久九九精品影院| 大型黄色视频在线免费观看| 国产精品伦人一区二区| 他把我摸到了高潮在线观看| 成人一区二区视频在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产毛片a区久久久久| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 在线免费观看不下载黄p国产 | 国产一区二区激情短视频| 免费在线观看日本一区| 成人永久免费在线观看视频| 村上凉子中文字幕在线| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品人妻久久久久久| 国产精品久久久久久精品电影| 无人区码免费观看不卡| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 精品国内亚洲2022精品成人| 最新中文字幕久久久久| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲av五月六月丁香网| 嫩草影院新地址| 麻豆成人av在线观看| 久久久色成人| 村上凉子中文字幕在线| 级片在线观看| 90打野战视频偷拍视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美乱妇无乱码| 国产三级中文精品| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品一及| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 69av精品久久久久久| 国产精品久久久久久久电影| 免费在线观看亚洲国产| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 怎么达到女性高潮| 一个人免费在线观看电影| 精品不卡国产一区二区三区| 51国产日韩欧美| 欧美在线黄色| 国内精品久久久久精免费| 听说在线观看完整版免费高清| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 美女cb高潮喷水在线观看| 久久欧美精品欧美久久欧美| 日韩欧美在线二视频| 亚洲内射少妇av| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 最后的刺客免费高清国语| 大型黄色视频在线免费观看| 精品久久久久久成人av| 亚洲熟妇熟女久久| 757午夜福利合集在线观看| 久久九九热精品免费| 亚洲精品一区av在线观看| 高清在线国产一区| 哪里可以看免费的av片| 欧美精品啪啪一区二区三区| 日韩亚洲欧美综合| 无遮挡黄片免费观看| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 男人和女人高潮做爰伦理| 日本与韩国留学比较| av黄色大香蕉| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 久久国产精品影院| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲综合色惰| 韩国av一区二区三区四区| 中亚洲国语对白在线视频| 中文字幕av成人在线电影| 色av中文字幕| 国产一区二区在线av高清观看| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 成年人黄色毛片网站| 色在线成人网| 淫妇啪啪啪对白视频| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲中文字幕日韩| 麻豆av噜噜一区二区三区| 他把我摸到了高潮在线观看| 在线播放无遮挡| 午夜老司机福利剧场| 欧美又色又爽又黄视频| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲av二区三区四区| bbb黄色大片| 男女下面进入的视频免费午夜| av专区在线播放| 91久久精品国产一区二区成人| 欧美一区二区精品小视频在线| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲熟妇熟女久久| 免费无遮挡裸体视频| 一进一出抽搐动态| 国产伦精品一区二区三区视频9| 中文字幕高清在线视频| 在线观看午夜福利视频| 国产av在哪里看| 久久国产精品人妻蜜桃| 性色av乱码一区二区三区2| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 久久草成人影院| 一二三四社区在线视频社区8| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 首页视频小说图片口味搜索| 一区福利在线观看| 午夜激情欧美在线| 国产精品99久久久久久久久| av中文乱码字幕在线| 欧美高清性xxxxhd video| 88av欧美| 在线播放无遮挡| 国产黄色小视频在线观看| 久久香蕉精品热| 国产淫片久久久久久久久 | 成年女人永久免费观看视频| 色综合婷婷激情| 偷拍熟女少妇极品色| 看十八女毛片水多多多| 性色avwww在线观看| 午夜福利高清视频| 国产成人aa在线观看| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲男人的天堂狠狠| 天堂动漫精品| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 乱人视频在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 免费观看的影片在线观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 国产三级黄色录像| 在线a可以看的网站| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美精品国产亚洲| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 麻豆国产97在线/欧美| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲精品粉嫩美女一区| 小说图片视频综合网站| 国产单亲对白刺激| 国产精品三级大全| 国产老妇女一区| 成年女人毛片免费观看观看9| 国产一区二区在线av高清观看| 小说图片视频综合网站| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲国产欧美人成| 中文亚洲av片在线观看爽| 中出人妻视频一区二区| 国产精品三级大全| 在线天堂最新版资源| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 国内精品美女久久久久久| 亚洲不卡免费看| 亚洲性夜色夜夜综合| 两个人的视频大全免费| 欧美国产日韩亚洲一区| 午夜亚洲福利在线播放| 91字幕亚洲| 亚洲av成人精品一区久久| 久久亚洲真实| 亚洲美女黄片视频| 免费观看精品视频网站| 成人无遮挡网站| 精品人妻视频免费看| av专区在线播放| 亚洲五月婷婷丁香|