• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    PBS/望江南提取物抗菌高分子材料的性能研究

    2018-03-30 05:16:54張詩嘉張倩楠夏依拉開依賽爾趙彧瑾蘇婷婷王戰(zhàn)勇
    中國塑料 2018年1期
    關(guān)鍵詞:望江南抗菌劑結(jié)晶

    張詩嘉,張倩楠,夏依拉·開依賽爾,趙彧瑾,周 樂,蘇婷婷,王戰(zhàn)勇

    (遼寧石油化工大學化學化工與環(huán)境學部,遼寧 撫順 113001)

    0 前言

    塑料制品在日常生活中扮演著極為重要的角色。但塑料制品表面也極易滋生微生物,這些微生物在特定的條件下能夠分解并破壞材料的結(jié)構(gòu),從而導致塑料制品的壽命縮短,使用范圍變窄[1]。為解決這一問題,抗菌高分子材料應運而生。目前,可添加到高分子材料中的抗菌劑種類主要包括有機抗菌劑、無機抗菌劑和天然植物源抗菌劑等。其中有機抗菌劑往往具有一定毒性,且穩(wěn)定性和持久性也較差,因此在實際應用中受到制約[2]。無機抗菌劑一般以納米銀為載體,其成本高且顏色易發(fā)生轉(zhuǎn)移,所以不常被使用。而天然植物源抗菌劑因具有效果突出、環(huán)境友好的特點[3-4]而備受關(guān)注。望江南(Cassiaoccidentalis)為豆科決明屬植物,分布于中國東南部、南部及西南部各省區(qū)。望江南化學成分主要有蒽醌類、黃酮類、甾醇類、木脂素類和多糖等,其生物活性主要有抗菌、抗氧化、抗瘧、抗炎和抗腫瘤等。莖葉、莢果、種子均可入藥,具有防治瘧疾以及利尿等功效并具有抗菌能力[5-7]。

    本研究采用物理共混法將望江南提取物與可生物降解塑料PBS共混制備了PBS/望江南提取物復合材料,并對其熱穩(wěn)定性、結(jié)晶度、力學性能和親水性能等進行表征。進一步使用角質(zhì)酶對復合材料的生物降解性能進行評價,并采用金黃色葡萄球菌和大腸桿菌對復合材料的抗菌性能進行測試,以期獲得具有良好抗菌性能的可生物降解高分子材料。

    1 實驗部分

    1.1 主要原料

    PBS,重均和數(shù)均相對分子質(zhì)量分別為1.0×105和3.7×105,安慶和興化工有限公司;

    望江南,本地種植;

    角質(zhì)酶,酶活力15 000 IU/g,丹麥諾維信公司;

    金黃色葡萄球菌、大腸桿菌,均為本實驗室保存菌種。

    1.2 主要設(shè)備及儀器

    凍干機,ALPHA 1 2LD PLUS,德國Christ公司;

    衰減全反射傅里葉變換紅外光譜儀(ATR-FTIR),Agilent Cary 660,美國Agilent公司;

    熱重儀(TG),Q600,美國TA公司;

    差示掃描量熱儀(DSC),Q20,美國TA公司;

    光學接觸角測量儀,DSA100,德國Kruss公司;

    密煉機,XSS-300,上??苿?chuàng)橡塑機械設(shè)備有限公司;

    電子萬能試驗機,UTM6000,深圳三思縱橫科技股份有限公司;

    擺錘沖擊實驗機,PTM7000,深圳三思縱橫科技股份有限公司;

    平板硫化機,TSE-18A,江蘇省江陰市文林化工機械廠。

    1.3 樣品制備

    望江南提取物的制備:將望江南干燥并粉碎后,按望江南與水的料液質(zhì)量比為1∶20,提取溫度90 ℃的條件浸提2 h,過濾離心收集上清液,上清液冷凍干燥后得望江南提取物;

    PBS/望江南提取物復合材料的制備:先將PBS置于溫度為110 ℃,轉(zhuǎn)數(shù)為30 r/min的密煉機中熔融3 min,隨后分別按照0、1 %、3 %、5 %、7 %、9 %的比例加入望江南提取物混煉5 min,將所得材料在110 ℃的熱壓機上熱壓3 min,再置于25 ℃的冷壓機上冷壓以形成片材;80 ℃真空干燥24 h用于表征、抗菌性能及生物降解研究。

    1.4 性能測試與結(jié)構(gòu)表征

    ATR-FTIR分析:掃描范圍為4 000~400 cm-1,分辨率為2 cm-1;

    拉伸性能按GB/T 1040.2—2006進行測試,環(huán)境溫度為25 ℃,拉伸速率為10 mm/min,樣品條的標距分別為長60 mm、厚0.5 mm、寬15 mm,取5個樣品測試結(jié)果的平均值;

    彎曲性能按GB/T 9341—2008進行測試,環(huán)境溫度為25 ℃,彎曲速率2.0 mm/min,夾具跨度32 mm,變形量為1.5倍厚度,取5個樣品測試結(jié)果的平均值;

    沖擊性能按GB/T 1843—2008進行測試,環(huán)境溫度為25 ℃,樣品條尺寸為長80 mm、厚4 mm、寬10 mm,沖擊速率為5 m/s,取5個樣品測試結(jié)果的平均值;

    TG分析:氮氣流速30 mL/min,測試溫度范圍為室溫到500 ℃,升溫速率10 ℃/min;

    DSC分析:將5 mg左右樣品在氮氣流速為30 mL/min的氛圍下,以10 ℃/min的速率從室溫升溫至200 ℃,恒溫保持5 min消除材料熱歷史;再以10 ℃/min的速率降至-50 ℃,恒溫保持2 min后以同樣的速率升溫至200 ℃;利用二次升溫曲線測得的熔融焓值計算其改性材料中PBS的結(jié)晶度(Xc);

    (1)

    式中 ΔHm——復合材料二次升溫曲線的熔融焓,J/g

    fp——PBS在復合材料中所占質(zhì)量分數(shù), %

    降解性能測試:將測試樣品膜(30 mm×10 mm×0.5 mm)置于10 mL酶濃度為0.167 mg/mL的磷酸緩沖液(pH=7.4)中,37 ℃保溫不同時間后取出樣品,并用去離子水反復洗滌,同樣條件下處理未加酶的樣品作為對照組,然后將所有樣品真空干燥至恒重;記錄樣品降解前后的重量數(shù)據(jù)并按式(2)計算薄膜的失重率(G):

    (2)

    式中G——失重率, %

    m0——降解前PBS薄膜的質(zhì)量,g

    m1——降解后PBS薄膜的質(zhì)量,g

    抗菌性能按GB/T 2591—2003進行測試,菌種為金黃色葡萄球菌和大腸桿菌。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 ATR-FTIR分析

    圖1是PBS、望江南提取物以及PBS/望江南提取物復合材料的ATR-FTIR譜圖。PBS分別在波數(shù)為2 926、1 710、1 157、1 045 cm-1處顯示出明顯的特征峰。分別由PBS中的—CH3或—CH2、C=O、C—C以及酯基中的C—O—C伸縮振動產(chǎn)生。望江南提取物的特征峰出現(xiàn)在1 583 cm-1處,歸屬于芳環(huán)中的碳碳雙鍵的伸縮振動峰,3 400 cm-1處出現(xiàn)了羥基特征峰。復合材料的特征峰均為PBS和望江南提取物的簡單疊加,并未增加或消失任何特征峰。只有1 710 cm-1處峰隨著望江南提取物的添加,波數(shù)逐漸減小,當望江南含量為9 %時,減小至1 681 cm-1處并寬化,與純PBS相比波數(shù)減小了29 cm-1。一般說來,1 710 cm-1特征峰與結(jié)晶狀態(tài)有關(guān),其峰位和強度一般與羥基和羰基的相互作用而產(chǎn)生結(jié)晶缺陷有關(guān)[9]。此特征峰的改變說明在PBS中的羰基和望江南中的羧基可能發(fā)生了氫鍵作用[10]。

    望江南提取物含量/%:1—100 2—0 3—1 4—3 5—5 6—7 7—9圖1 PBS/望江南提取物復合材料ATR-FTIR譜圖Fig.1 ATR-FTIR spectra of PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    2.2 力學性能分析

    由表1可知,純PBS的彈性模量為121.59 MPa。當望江南提取物的含量為5 %和7 %時,彈性模量明顯提高,分別達到了1 486.32 MPa和1 549.61 MPa,相比于純PBS增大了約11倍。說明適量望江南提取物的加入提高了復合材料的剛性。但當望江南提取物含量為9 %時,彈性模量驟然降低。隨著望江南提取物的加入,復合材料的拉伸強度和斷裂伸長率均減小,且相差不大。說明望江南提取物的加入降低了復合材料抵抗塑性形變的能力。由于復合材料是通過物理熔融共混制備所得,望江南提取物作為分散相加入到PBS基體相中破壞了PBS原有的連續(xù)相結(jié)構(gòu),導致PBS和望江南提取物間出現(xiàn)了弱的界面黏結(jié)作用,使得復合材料的拉伸強度和斷裂伸長率均降低。PBS的彎曲強度為19.78 MPa,隨著望江南提取物含量的增加,復合材料的彎曲強度逐漸增加至27.24 MPa。PBS的沖擊強度為3.56 kJ/m2,PBS/望江南提取物復合材料的沖擊強度逐漸降低。這是因為望江南提取物在PBS基體中分散不均勻,不能有效地吸收沖擊時的能量,則其沖擊強度較PBS有一定程度的降低。

    表1 PBS/望江南提取物復合材料的力學性能Tab.1 Mechanical properties of PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    2.3 水接觸角測試

    圖2為PBS/望江南提取物的水接觸角的測試結(jié)果。添加望江南提取物后,得到復合材料與純PBS相比變化不大,只有當添加量為5 %時,接觸角增加了10 °,使得材料的疏水性明顯提高。

    望江南提取物含量/%:(a)0 (b)1 (c)3 (d)5 (e)7 (f)9圖2 PBS及PBS/望江南提取物復合材料的水接觸角Fig.2 Water contact angle of neat PBS and PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    2.4 TG分析

    望江南提取物含量/%:1—0 2—1 3—3 4—5 5—7 6—9(a)一次降溫曲線 (b)二次升溫曲線圖3 PBS/望江南提取物的DSC曲線Fig.3 DSC curves of neat PBS and PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    表2根據(jù)TG結(jié)果總結(jié)了PBS和復合材料熱分解溫度,其中T5 %和T50 %分別為失重5 %和50 %時的分解溫度,Tmax為最大失重速率分解溫度。從表2可以看出,隨著望江南提取物含量的增加,復合材料的熱穩(wěn)定性呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢,但波動幅度不大。當添加量小于3 %時,熱穩(wěn)定性略有增加。添加量為5 %時,復合材料的熱穩(wěn)定性和純PBS的分解溫度基本相同。而添加量高于7 %時,穩(wěn)定性開始減小。望江南提取物的加入對PBS的熱穩(wěn)定性影響不大,PBS/望江南提取物復合材料完全可以滿足成型加工的條件。

    表2 PBS/望江南提取物復合材料的熱穩(wěn)定性Tab.2 Thermal stability of PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    2.5 DSC分析

    圖3(a)和圖3(b)分別是PBS/望江南提取物的一次降溫曲線和二次升溫曲線。其對應的結(jié)晶溫度(Tc)、熔融溫度(Tm)、結(jié)晶焓(ΔHc)、ΔHm和Xc值列于表3中。圖3(a)顯示PBS結(jié)晶溫度為58.85 ℃,當添加望江南提取物后,Tc均有所增加,說明復合材料更容易結(jié)晶。且摻雜望江南提取物以后,結(jié)晶峰的峰形更加尖銳和對稱,說明與純PBS相比,望江南提取物的添加增加了結(jié)晶顆粒的均勻性及結(jié)晶構(gòu)象的規(guī)整性。由圖3(b)可知,純PBS在104.65 ℃處出現(xiàn)了一個吸熱峰,在86.62 ℃出現(xiàn)一個小的放熱峰,對應于結(jié)晶過程[11]。不同含量望江南提取物與PBS共混后的Tm值幾乎沒有改變,這一結(jié)果與文獻[12]一致。而當添加望江南提取物以后,復合材料的Xc有所提高,尤其是當添加量達到5 %和7 %時,Xc有較大程度提高。由此可知,一定含量的望江南分子起到成核劑的作用,促進復合材料結(jié)晶過程。但是當其含量高于9 %時,過量的望江南提取物增加了復合材料的黏度,阻礙了分子鏈的運動,不利于結(jié)晶。

    表3 純PBS和PBS/望江南提取物復合材料熱分析數(shù)據(jù)Tab.3 Thermal properties of neat PBS and PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    2.6 降解性能分析

    望江南提取物含量/%:(a)0 (b)1 (c)3 (d)5 (e)7 (f)9圖5 PBS/望江南提取物復合材料對金黃色葡萄球菌的抑制效果Fig.5 Antibacterial activities of Staphylococcus aureus by PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    圖4是角質(zhì)酶作用PBS/望江南提取物復合材料的失重曲線。隨著降解時間的延長,PBS/望江南提取物的失重率越來越大。純PBS經(jīng)角質(zhì)酶作用12 h后,幾乎被完全降解,說明角質(zhì)酶對PBS具有較顯著的降解能力。而隨著望江南提取物含量的增加,復合材料的降解性能逐漸降低,但降低幅度不大。當望江南提取物的含量為5 %時,復合材料的降解能力達到最高,最接近于純PBS。經(jīng)角質(zhì)酶降解8 h后,失重率即可達到92.2 %。與純PBS相比,相差4 %??赡苁怯捎谕咸崛∥锏慕到庑阅芟鄬BS來說較低,從而減緩了復合材料的降解進程。

    望江南提取物含量/%:■—0 ▲—1 ●—3 ◆—5 ▼—7 —9圖4 角質(zhì)酶條件下PBS/望江南提取物復合材料的降解曲線Fig.4 Weigh loss of PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites degraded by cutinase

    2.7 抗菌性能研究

    望江南提取物含量/%:(a)0 (b)1 (c)3 (d)5 (e)7 (f)9圖6 PBS/望江南提取物復合材料對大腸桿菌的抑制效果Fig.6 Antibacterial activities of Escherichia coli by PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    圖5和圖6是PBS/望江南提取物對金黃色葡萄球菌和大腸桿菌的抗菌性能結(jié)果,抗菌率列于表4中。圖5(a)為未添加望江南提取物的PBS樣品的抗菌實驗結(jié)果,結(jié)果顯示金黃色葡萄球菌形成的菌落數(shù)密集。說明純PBS本身不具備抗菌能力。而隨著望江南提取物含量的增加,與PBS/望江南提取物復合材料接觸后的菌液經(jīng)培養(yǎng)后形成的菌落數(shù)逐漸減少,其中望江南提取物含量為9 %時抗菌率達到98.7 %,說明PBS/望江南復合材料對金黃色葡萄球菌有明顯的抗菌效果。當望江南提取物含量為5 %,抗菌率也可達到92.3 %。而從圖6可以看出,隨著望江南提取物含量的增加,與PBS/望江南提取物復合材料接觸后的菌液經(jīng)培養(yǎng)后形成的菌落數(shù)與純PBS相比,無明顯減少,說明復合材料對大腸桿菌無抑菌效果。

    表4 PBS/望江南提取物復合材料的抗菌性能Tab.4 Antibacterial activities of PBS/extracts from Cassia occidentalis L composites

    3 結(jié)論

    (1)隨著望江南提取物含量的增加,PBS/望江南提取物復合材料的拉伸強度、斷裂伸長率和沖擊強度降低,而彎曲強度逐漸升高;當望江南提取物含量為5 %時,復合材料的彈性模量和水接觸角達到最高;

    (2)望江南提取物的加入對復合材料的熱穩(wěn)定性能無明顯影響,但復合材料的結(jié)晶度相對提高;

    (3)加入望江南提取物后復合材料的降解性能略有降低但不明顯,PBS/5 %望江南提取物復合材料降解8 h后其降解率高達92.2 %;復合材料對金黃色葡萄球菌有良好的抗菌效果,對大腸桿菌的抗菌效果較弱;

    (4)綜合來看,添加5 %望江南提取物的PBS綜合性能最佳,適于進一步開發(fā)應用。

    [1] 余莎莎, 劉 龍, 何芃. 一株聚丁二酸丁二醇酯(PBS)降解菌株的篩選鑒定及降解特性[J]. 工業(yè)微生物, 2013, 43(6): 33-38.

    YU S S, LIU L, HE P. Isolation and Identification of a Strain with Biodegradation of Poly(butylene succinate(PBS)[J]. Industrial Microorganism, 2013, 43(6): 33-38.

    [2] 李曉英. 抗菌劑及抗菌材料的應用[J]. 中國塑料, 2001, 15(2): 68-70.

    LI X Y. Application of Antibacterial Agents and Antibacterial Materials[J]. China Plastics, 2001, 15(2): 68-70.

    [3] 張 敏, 宋 潔, 安莎莎. 不同天然色素對PBS性能的影響[J]. 中國塑料, 2013, 27(5): 28-32.

    ZHANG M, SONG J, AN S S. Effect of Plasticizers on Properties of PHBV/PBS Blend[J]. China Plastics, 2013, 27(5): 28-32.

    [4] MUSTAFA C, YASAR H. Pressurised Water Extraction of Polyphenols from Pomegranate Peels[J]. Food Chemistry, 2010(123): 878-885.

    [5] 秦瑞欣, 左 茜, 黃蕭涵, 等. 傣藥望江南中的一個新的降倍半萜類化合物及其活性研究[J]. 中國中藥雜志,2016, 41(23): 4 389-4 392.

    QIN R X, ZUO Q, HUANG X H, et al. A New Norsesquiterpene from Cassia Occidentalis and Its Bioactivity[J]. China Journal of Chinese Materia Medica, 2016, 41(23): 4 389-4 392.

    [6] 尹宏權(quán),魏 潔,尚貝貝,等. 望江南化學成分分離和結(jié)構(gòu)鑒定[J]. 北京理工大學學報, 2013, 33(10): 1 098-1 100.

    YIN H Q, WEI J, SHANG B B, et al. Isolation and Structure Identification of Chemical Constituents from Cassia Occidentalis[J]. Transactions of Beijing Institute of Technology, 2013, 33(10): 1 098-1 100.

    [7] 李月玲, 張?zhí)? 彭士明, 等. 望江南總蒽醌苷抗腫瘤作用的研究[J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 2010, 22(4): 701-704.

    LI Y L, ZHANG T P, PENG S M, et al.Study on Antitumor Effects of Total Anthraquinone Glycosides from Coffee Senna[J]. Natural Product Research, 2010, 22(4): 701-704.

    [8] ZHOU M, FAN M, ZHAO Y, et al. Effect of Stretching on the Mechanical Properties in Melt-spunpoly(butylene succinate)/Microfibrillated Cellulose(MFC) Nanocompo-sites[J]. Carbohydrate Polymers, 2016(140): 383-392.

    [9] SATO H, DYBAL J, MURAKAMI R, et al. Infrared and Raman Spectroscopy and Quantum Chemistry Calculation Studies of C-H/O Hydrogen Bondings and Thermal Behavior of Biodegradable Polyhydroxyalkanoate[J]. Journal of Molecular Structure, 2005(744/745/746/747): 35-46.

    [10] LIM J S, NODA I, IM S S. Effects of Metal Ion-carbo-nyl Interaction on Miscibility and Crystallization Kinetic of Poly(3-hydroxybutyrateco-3-hydroxyhexanoate)/Lightly Ionized PBS[J]. European Polymer Journal, 2008(44): 1 428-1 440.

    [11] PAN P J, ZHAO L, INOUE Y. Fractional Crystallization Kinetics of Poly(ethyleneoxide) in Its Blends with Poly(butylene succinate): Molecular Weight Effects[J]. Macromolecular Materials and Engineering, 2013(298): 919-927.

    猜你喜歡
    望江南抗菌劑結(jié)晶
    “長大”的結(jié)晶
    學與玩(2022年12期)2023-01-11 06:39:22
    氨基糖苷類抗生素與抗菌劑不同毒性比混合對大腸桿菌的聯(lián)合效應研究
    望江南·荷韻
    心聲歌刊(2021年1期)2021-07-22 07:52:14
    望江南
    共聚甲醛的自成核結(jié)晶行為
    中國塑料(2016年9期)2016-06-13 03:18:50
    sPS/PBA-aPS共混物的結(jié)晶與熔融行為
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:40
    織物抗菌劑有機硅季銨鹽POASC和PFASC的制備及應用
    絲綢(2015年11期)2015-02-28 14:56:49
    BAMO-THF共聚醚原位結(jié)晶包覆HMX
    火炸藥學報(2014年1期)2014-03-20 13:17:24
    山居書寫:王崇炳《望江南》組詞的生態(tài)意識及其對現(xiàn)代人的啟示
    自制抗菌劑 GD-1在棉織物上的抗菌性能
    午夜两性在线视频| 精华霜和精华液先用哪个| 国产黄a三级三级三级人| 91av网站免费观看| 久久草成人影院| 国产伦精品一区二区三区四那| 九九在线视频观看精品| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久久国产成人免费| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产极品精品免费视频能看的| 老司机深夜福利视频在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 日本 欧美在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 中文字幕熟女人妻在线| 岛国在线免费视频观看| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲五月天丁香| 后天国语完整版免费观看| 亚洲国产色片| 在线免费观看不下载黄p国产 | 久99久视频精品免费| 最新在线观看一区二区三区| 91麻豆av在线| 午夜久久久久精精品| 国内精品一区二区在线观看| 动漫黄色视频在线观看| 美女黄网站色视频| 男女之事视频高清在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产av麻豆久久久久久久| 人妻夜夜爽99麻豆av| 日韩欧美三级三区| 久99久视频精品免费| 日日夜夜操网爽| 999精品在线视频| 亚洲精品色激情综合| 免费观看的影片在线观看| 国产综合懂色| 成人特级黄色片久久久久久久| 久久99热这里只有精品18| 观看美女的网站| 久久久久九九精品影院| 免费观看人在逋| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 人人妻人人看人人澡| 欧美高清成人免费视频www| 免费看光身美女| 在线观看66精品国产| 国产爱豆传媒在线观看| 日韩欧美精品v在线| 国产欧美日韩一区二区三| 九色成人免费人妻av| 91av网站免费观看| 性色avwww在线观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 最新美女视频免费是黄的| 熟女电影av网| 黄片小视频在线播放| 黄片大片在线免费观看| 国产精品野战在线观看| 搡老岳熟女国产| 国产黄色小视频在线观看| 久久久国产成人精品二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产主播在线观看一区二区| 久久午夜亚洲精品久久| 人人妻人人看人人澡| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 嫩草影院精品99| 亚洲成人久久爱视频| 看片在线看免费视频| 男人舔女人的私密视频| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美中文日本在线观看视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 91在线观看av| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 欧美成人一区二区免费高清观看 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 久久久国产成人精品二区| 丰满的人妻完整版| 欧美在线黄色| 美女免费视频网站| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲成人久久爱视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 又黄又粗又硬又大视频| 此物有八面人人有两片| 99精品欧美一区二区三区四区| 午夜福利在线观看吧| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲av电影在线进入| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 香蕉国产在线看| 精品久久久久久久久久久久久| 国产免费男女视频| 久久精品91蜜桃| 成人av一区二区三区在线看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久亚洲精品不卡| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 91久久精品国产一区二区成人 | 18禁国产床啪视频网站| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产日本99.免费观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 一个人看的www免费观看视频| 国产欧美日韩一区二区三| 一本一本综合久久| 国产激情偷乱视频一区二区| 最好的美女福利视频网| 最近最新中文字幕大全免费视频| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产综合懂色| 午夜福利高清视频| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| av黄色大香蕉| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 久久中文字幕人妻熟女| 精品久久久久久久久久久久久| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 女人被狂操c到高潮| 成年版毛片免费区| 成年女人永久免费观看视频| 午夜福利成人在线免费观看| av在线蜜桃| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 日韩欧美国产在线观看| 日本与韩国留学比较| 久久亚洲真实| 看片在线看免费视频| 国产成人系列免费观看| 久久久色成人| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚洲av成人av| 亚洲avbb在线观看| 亚洲 国产 在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲avbb在线观看| 久久欧美精品欧美久久欧美| 一边摸一边抽搐一进一小说| 黑人操中国人逼视频| av国产免费在线观看| 黄片大片在线免费观看| 一本综合久久免费| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产视频内射| 成人特级黄色片久久久久久久| 午夜福利免费观看在线| 亚洲男人的天堂狠狠| 三级国产精品欧美在线观看 | 国产精品99久久99久久久不卡| 天堂动漫精品| 国产激情久久老熟女| 欧美三级亚洲精品| 男女之事视频高清在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 久久久久久久久中文| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| av在线天堂中文字幕| 桃红色精品国产亚洲av| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 91在线观看av| 欧美日本亚洲视频在线播放| 淫秽高清视频在线观看| h日本视频在线播放| 免费观看精品视频网站| 国产探花在线观看一区二区| 日韩欧美在线乱码| 午夜视频精品福利| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产精品女同一区二区软件 | 国产精品,欧美在线| cao死你这个sao货| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产成人系列免费观看| 国产成人精品久久二区二区91| 成人性生交大片免费视频hd| 两个人看的免费小视频| 成人国产综合亚洲| 色综合亚洲欧美另类图片| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 在线国产一区二区在线| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 男女床上黄色一级片免费看| 国产亚洲精品久久久com| 久久人妻av系列| 小说图片视频综合网站| 无遮挡黄片免费观看| 露出奶头的视频| 国产成人欧美在线观看| 成人国产综合亚洲| 美女大奶头视频| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲男人的天堂狠狠| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产午夜精品久久久久久| 美女 人体艺术 gogo| 少妇熟女aⅴ在线视频| 色吧在线观看| tocl精华| 淫妇啪啪啪对白视频| 精品国产亚洲在线| 国产精品一区二区三区四区久久| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 一个人看的www免费观看视频| 一级a爱片免费观看的视频| 成在线人永久免费视频| 国产激情久久老熟女| 在线观看舔阴道视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 午夜激情福利司机影院| 国产亚洲欧美98| 国产伦一二天堂av在线观看| 精品电影一区二区在线| 国产伦人伦偷精品视频| 欧美黄色淫秽网站| 国产伦在线观看视频一区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| АⅤ资源中文在线天堂| 又爽又黄无遮挡网站| 欧美激情久久久久久爽电影| 丰满人妻一区二区三区视频av | 舔av片在线| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲最大成人中文| 国产精品av视频在线免费观看| 后天国语完整版免费观看| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲美女黄片视频| 制服丝袜大香蕉在线| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产伦在线观看视频一区| 午夜免费观看网址| av女优亚洲男人天堂 | 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲av第一区精品v没综合| 99久国产av精品| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 两个人的视频大全免费| 国产单亲对白刺激| 国产人伦9x9x在线观看| av天堂中文字幕网| 亚洲激情在线av| 精品欧美国产一区二区三| 国产精品一区二区免费欧美| 日韩欧美 国产精品| 听说在线观看完整版免费高清| 久久久久国产一级毛片高清牌| 免费无遮挡裸体视频| 国产免费av片在线观看野外av| 国产成人影院久久av| 一级毛片女人18水好多| 嫩草影视91久久| 欧美一区二区国产精品久久精品| 欧美丝袜亚洲另类 | av福利片在线观看| 波多野结衣高清作品| 三级毛片av免费| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 黄频高清免费视频| 国产1区2区3区精品| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产精品 欧美亚洲| 免费看a级黄色片| 一级作爱视频免费观看| 国产99白浆流出| 嫩草影院入口| 国产伦一二天堂av在线观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 99热精品在线国产| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲在线自拍视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 老司机福利观看| 中文亚洲av片在线观看爽| av中文乱码字幕在线| 久久热在线av| 日韩精品中文字幕看吧| 美女午夜性视频免费| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲专区中文字幕在线| 国产精品av久久久久免费| 老司机午夜福利在线观看视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 18禁国产床啪视频网站| 日韩高清综合在线| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 欧美+亚洲+日韩+国产| 免费人成视频x8x8入口观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 日韩人妻高清精品专区| av视频在线观看入口| 国产成人av激情在线播放| 亚洲美女黄片视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 麻豆一二三区av精品| 搡老岳熟女国产| 国产日本99.免费观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 色精品久久人妻99蜜桃| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲黑人精品在线| 岛国在线观看网站| 亚洲黑人精品在线| 黄色日韩在线| 18美女黄网站色大片免费观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 90打野战视频偷拍视频| 国产激情偷乱视频一区二区| 视频区欧美日本亚洲| 可以在线观看毛片的网站| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 成人亚洲精品av一区二区| 美女大奶头视频| 成人鲁丝片一二三区免费| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产成人aa在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 久久久久九九精品影院| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 免费看十八禁软件| 一区二区三区激情视频| 99riav亚洲国产免费| 黄色成人免费大全| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产乱人伦免费视频| 欧美在线一区亚洲| 国产精品98久久久久久宅男小说| 在线观看午夜福利视频| 一级黄色大片毛片| 久久精品91无色码中文字幕| 欧美日韩综合久久久久久 | 免费看光身美女| 黄频高清免费视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 18美女黄网站色大片免费观看| 黄色成人免费大全| 桃红色精品国产亚洲av| 老汉色∧v一级毛片| 一本一本综合久久| 老汉色∧v一级毛片| 好男人在线观看高清免费视频| 国产一区二区三区视频了| 给我免费播放毛片高清在线观看| 老汉色∧v一级毛片| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 免费观看精品视频网站| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 久久精品国产综合久久久| 最近视频中文字幕2019在线8| netflix在线观看网站| 亚洲无线在线观看| 亚洲无线观看免费| 岛国在线免费视频观看| 黄色成人免费大全| 毛片女人毛片| 午夜视频精品福利| 国产日本99.免费观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产主播在线观看一区二区| 久久人妻av系列| 天堂动漫精品| 一级毛片高清免费大全| 成在线人永久免费视频| 亚洲欧美日韩东京热| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美日韩综合久久久久久 | 一个人看的www免费观看视频| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲电影在线观看av| 青草久久国产| 久久精品人妻少妇| 久久久国产成人精品二区| 五月伊人婷婷丁香| av黄色大香蕉| 亚洲熟妇熟女久久| 欧美日本视频| а√天堂www在线а√下载| www日本在线高清视频| 搡老妇女老女人老熟妇| 黄色成人免费大全| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产精品亚洲一级av第二区| 两性夫妻黄色片| 免费在线观看影片大全网站| 国内精品久久久久久久电影| 五月伊人婷婷丁香| 中文在线观看免费www的网站| 日韩欧美三级三区| 一区二区三区国产精品乱码| 51午夜福利影视在线观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲熟女毛片儿| 男人和女人高潮做爰伦理| 两个人的视频大全免费| 很黄的视频免费| 日本五十路高清| 免费看日本二区| 亚洲美女视频黄频| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲精品在线观看二区| 国产成人欧美在线观看| 国产又色又爽无遮挡免费看| www.熟女人妻精品国产| 久久中文看片网| 国产精品久久电影中文字幕| 国产野战对白在线观看| 91麻豆av在线| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 夜夜夜夜夜久久久久| 午夜视频精品福利| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲成人中文字幕在线播放| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产91精品成人一区二区三区| 免费在线观看日本一区| 天天添夜夜摸| 成人国产综合亚洲| 黄片大片在线免费观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 美女高潮的动态| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲人成网站高清观看| 久久香蕉国产精品| 亚洲av片天天在线观看| 日本免费a在线| av天堂中文字幕网| 欧美色视频一区免费| 99国产极品粉嫩在线观看| 人妻久久中文字幕网| 久久中文看片网| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国内精品久久久久精免费| 国产91精品成人一区二区三区| 国产成人啪精品午夜网站| 国产精品久久久av美女十八| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 欧美日韩综合久久久久久 | 国产午夜精品久久久久久| 国产精品一区二区免费欧美| 丰满的人妻完整版| 日本在线视频免费播放| 一区福利在线观看| 久久草成人影院| 国产精品久久久av美女十八| 国产亚洲欧美98| 午夜免费成人在线视频| 99久久国产精品久久久| 日韩免费av在线播放| 好男人在线观看高清免费视频| 不卡一级毛片| 久久九九热精品免费| 精品国产亚洲在线| 两性夫妻黄色片| 中文亚洲av片在线观看爽| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 51午夜福利影视在线观看| 日本熟妇午夜| 国产伦人伦偷精品视频| 国产视频一区二区在线看| 女警被强在线播放| 色噜噜av男人的天堂激情| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 偷拍熟女少妇极品色| 日本成人三级电影网站| 99精品久久久久人妻精品| 一级a爱片免费观看的视频| 观看免费一级毛片| 视频区欧美日本亚洲| 曰老女人黄片| av女优亚洲男人天堂 | 在线播放国产精品三级| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲最大成人中文| 欧美成狂野欧美在线观看| av天堂在线播放| 色尼玛亚洲综合影院| 色综合站精品国产| 婷婷亚洲欧美| 午夜精品久久久久久毛片777| 色在线成人网| 九色国产91popny在线| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 麻豆成人av在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 国产真人三级小视频在线观看| 日本一本二区三区精品| or卡值多少钱| 黄色成人免费大全| 99精品久久久久人妻精品| 美女午夜性视频免费| 国产探花在线观看一区二区| av在线天堂中文字幕| 国产精品一区二区精品视频观看| 一级作爱视频免费观看| 亚洲国产看品久久| 免费观看精品视频网站| 91在线精品国自产拍蜜月 | 国产精品一区二区三区四区久久| 无限看片的www在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 日韩欧美精品v在线| 欧美极品一区二区三区四区| 十八禁网站免费在线| 国产免费男女视频| 男人和女人高潮做爰伦理| 搡老岳熟女国产| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产极品精品免费视频能看的| 国产成人av教育| 久久久成人免费电影| 9191精品国产免费久久| 高清毛片免费观看视频网站| 色在线成人网| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产高清视频在线播放一区| 欧美中文综合在线视频| 久久香蕉国产精品| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 免费在线观看成人毛片| 在线免费观看的www视频| 无限看片的www在线观看| 免费观看的影片在线观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 精品国内亚洲2022精品成人| 欧美在线一区亚洲| 此物有八面人人有两片| 亚洲天堂国产精品一区在线| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 麻豆久久精品国产亚洲av| 精品久久久久久成人av| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 国产精品98久久久久久宅男小说| 久久久久性生活片| 在线永久观看黄色视频| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 日韩高清综合在线| 美女大奶头视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 精品久久久久久久毛片微露脸| 精品福利观看| 午夜激情福利司机影院| 国产精品,欧美在线| 免费看光身美女| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久中文字幕人妻熟女| 不卡一级毛片| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| av在线天堂中文字幕| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 麻豆国产97在线/欧美| 又紧又爽又黄一区二区| 少妇的丰满在线观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 在线a可以看的网站| www国产在线视频色| 国产一区二区在线av高清观看| 小说图片视频综合网站| 狂野欧美激情性xxxx| 国产精品九九99| 久久香蕉精品热| 老司机福利观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产99白浆流出| 国产久久久一区二区三区| 亚洲九九香蕉| ponron亚洲| 伦理电影免费视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 两个人看的免费小视频| 91久久精品国产一区二区成人 | 香蕉av资源在线| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 一进一出抽搐动态|