張 靜,羅永智,陳體科,侯 曦,高正成
(蘭州蘭石重型裝備股份有限公司,甘肅 蘭州 730314)
通常將金屬在特定介質(zhì)的作用下產(chǎn)生化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng),自身遭到損耗與破壞或者原有的性質(zhì)改變的過(guò)程稱為腐蝕。壓力容器[1]被介質(zhì)腐蝕是一種比較常見的現(xiàn)象,其使用壽命被極大地縮短,造成資源和資金的浪費(fèi)。在腐蝕嚴(yán)重的情況下,壓力容器的強(qiáng)度性能下降很快,會(huì)導(dǎo)致其不能正常工作,甚至引發(fā)破壞性事故,嚴(yán)重危及人民的生命財(cái)產(chǎn)安全和環(huán)境安全。因此,對(duì)壓力容器的腐蝕[2-4]進(jìn)行討論學(xué)習(xí),掌握一些防腐措施是很有必要的,可以幫助技術(shù)人員對(duì)腐蝕有更全面的認(rèn)識(shí),對(duì)今后的設(shè)計(jì)工作是有益的。
全面腐蝕是指在壓力容器的全部表面或大部分表面發(fā)生程度均勻的腐蝕,一般情況下,腐蝕速率是固定的,可以通過(guò)測(cè)量零件壁厚計(jì)算得出,是腐蝕中最容易防控、最安全的一種腐蝕形態(tài)。
防腐措施:①按介質(zhì)的腐蝕性選擇合適耐蝕材料,并根據(jù)腐蝕速率和預(yù)期使用壽命考慮腐蝕余量;②金屬表面進(jìn)行處理或表面涂層,保證設(shè)備的強(qiáng)度要求和使用壽命,如:提高金屬表面質(zhì)量,表面粗糙度越小,抗腐蝕能力越好;金屬表面進(jìn)行鍍鋅、發(fā)藍(lán)處理;金屬表面噴涂防腐漆等;③其他條件不變的條件下,金屬材料的晶粒越細(xì),其抗腐蝕能力越強(qiáng);反之則越差;④在設(shè)計(jì)中采用多種金屬材料組合的方式,充分降低耐腐蝕材料的成本,使設(shè)備既安全可靠,又經(jīng)濟(jì)合理,如:采用復(fù)合鋼板、襯里、堆焊等結(jié)構(gòu);⑤將介質(zhì)的流動(dòng)速度控制的越慢,對(duì)壓力容器的腐蝕程度越??;反之,流速越快,壓力容器受腐蝕的程度也越大。
局部腐蝕是指壓力容器的某一部分金屬遭到嚴(yán)重腐蝕破壞,而其他部分受到的腐蝕程度比較輕。局部腐蝕的發(fā)生具有不確定性,不易被檢驗(yàn)和發(fā)現(xiàn),是腐蝕中不易防控、危險(xiǎn)程度較高的一種腐蝕形態(tài)。壓力容器的預(yù)期設(shè)計(jì)壽命不能僅僅根據(jù)腐蝕速率的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)確定,還需要采取一定的防腐措施。工程設(shè)計(jì)中,常見的幾種局部腐蝕如下。
點(diǎn)蝕是典型的局部腐蝕,壓力容器大部分的表面沒(méi)受到腐蝕或只是被輕微腐蝕,只有在個(gè)別地方出現(xiàn)了若干個(gè)細(xì)小深孔(孔直徑一般不大于孔的深度),可能會(huì)導(dǎo)致材料穿孔,危害程度大。此種情況下,壓力容器的預(yù)期設(shè)計(jì)壽命不能根據(jù)腐蝕速率的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)確定。
防腐措施:①結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)時(shí)盡量避免死區(qū),防止發(fā)生積液;②制造過(guò)程中盡可能減少表面缺陷,如:凹坑、咬邊、未熔合、裂紋、劃痕等;③控制介質(zhì)中的Cl離子含量;④采用抗點(diǎn)蝕能力強(qiáng)的含Cr、Mo和N元素的不銹鋼材料;⑤進(jìn)行酸洗鈍化處理,不銹鋼材料表面形成鈍化膜;⑥控制非金屬夾雜物含量,特別是硫化物,如FeS、MnS;⑦表面精整處理,如:拋光、研磨等。
壓力容器的某些結(jié)構(gòu)上存在縫隙,腐蝕介質(zhì)在縫隙中聚集而不能被遷移,進(jìn)而引發(fā)縫隙內(nèi)金屬被嚴(yán)重腐蝕的現(xiàn)象,稱為縫隙腐蝕??p隙的寬度在一定范圍(0.025~0.1 mm)內(nèi)才能引起縫隙腐蝕,因?yàn)閷挾忍〗橘|(zhì)不能進(jìn)入,不會(huì)造成縫內(nèi)腐蝕;寬度太大則介質(zhì)不會(huì)聚集,縫隙內(nèi)、外腐蝕程度基本相同。常見的幾種縫隙腐蝕如圖1所示。
圖1 常見的幾種縫隙腐蝕
防腐措施:①改進(jìn)設(shè)計(jì),改善運(yùn)行條件,避免死角區(qū)域介質(zhì)沉聚,如:換熱管與管板組裝時(shí)增加貼脹,來(lái)消除或者減小換熱管與管孔的間隙;采用全截面焊透結(jié)構(gòu)等;②控制介質(zhì)中的Cl離子含量,濃度越高,發(fā)生縫隙腐蝕的幾率越大;③合理選擇含有Cr、Mo、Ni、N元素的耐蝕材料。
晶間腐蝕的機(jī)理是“貧鉻理論”,即不銹鋼材料的晶粒在晶界區(qū)發(fā)生腐蝕,由于晶界區(qū)腐蝕速度較快,導(dǎo)致晶粒之間的結(jié)合力下降或喪失的局部破壞現(xiàn)象。晶間腐蝕僅發(fā)生在奧氏體和鐵素體不銹鋼上,表現(xiàn)形式為金屬破碎、強(qiáng)度喪失,敲擊時(shí)都不會(huì)發(fā)生金屬聲音,是一種危害極大的腐蝕形式。
防腐措施:①選用超低碳不銹鋼材料,因?yàn)楹剂吭礁撸牧系木чg腐蝕的傾向越嚴(yán)重;②減少Ni含量可以抑制晶界碳化物沉淀從而減緩晶間貧鉻趨向;③提高Cr含量可以使晶間貧鉻區(qū)平衡量提高,有利于減弱晶間腐蝕傾向;④降低σ相含量,因?yàn)棣蚁嘣诰Ы鐓^(qū)域析出會(huì)促進(jìn)晶間腐蝕,而且會(huì)降低材料的力學(xué)性能;⑤由于不銹鋼熱處理溫度高,應(yīng)加快冷卻速度,經(jīng)歷的敏化溫度區(qū)的時(shí)間越短,越不易形成貧鉻區(qū);⑥對(duì)于一些特定的介質(zhì),應(yīng)慎重使用不銹鋼材料,如:鹽酸、氯化物、醋酸、氟化物、尿素、甲酸,硫酸等。
應(yīng)力腐蝕是金屬材料、特定腐蝕性介質(zhì)、應(yīng)力三者共同作用而發(fā)生的一種破壞形式,發(fā)生時(shí)金屬材料沒(méi)有宏觀體積上的塑性變形,不易被發(fā)現(xiàn),具有突發(fā)性,這種腐蝕往往引起壓力容器災(zāi)難性事故的發(fā)生。
防腐措施:①設(shè)計(jì)時(shí)避免結(jié)構(gòu)突變,采取措施盡可能降低工作載荷、熱應(yīng)力等對(duì)設(shè)備的影響程度;②通過(guò)熱處理消除或降低焊接殘余應(yīng)力、冷變形應(yīng)力;③避免加工、組焊過(guò)程中造成的缺陷,如:劃痕、氣孔、咬邊、未熔合等;④使用緩腐蝕劑,改變介質(zhì)的腐蝕性;⑤控制材料的化學(xué)成分,降低材料硬度,選用耐應(yīng)力腐蝕開裂的金屬材料。
氫腐蝕是指高溫高壓條件下,氫侵入鋼的內(nèi)部不斷聚集,并與鋼中的滲碳體或不穩(wěn)定碳化物析出的碳元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)(Fe3C + 2H2= 3Fe + CH4;C + 2H2=CH4)生成甲烷,導(dǎo)致材料內(nèi)部壓力升高,致使鋼材破裂的現(xiàn)象。常見的抗氫腐蝕的材料有: 1Cr-0.5Mo、1.25Cr-0.5Mo、2.25Cr-1Mo、2.25Cr-1Mo-V、3Cr-1Mo等具有不同化學(xué)成分的類似鋼。
防腐措施:①根據(jù)Nelson曲線合理選材,氫腐蝕的程度是隨溫度和氫分壓的增加而增加的。但是Nelson曲線只是選材的基礎(chǔ),還需要制定合適的制造工藝來(lái)保證,主要有:材料技術(shù)要求、焊接要求,無(wú)損檢測(cè)要求、制造過(guò)程中的節(jié)點(diǎn)控制,合適的熱處理工藝等;②采用堆焊層或復(fù)合板,可以有效阻止或降低氫的滲透率;③加強(qiáng)管理和檢測(cè),嚴(yán)格執(zhí)行工藝要求,避免過(guò)大的溫度或壓力波動(dòng),開停車符合操作規(guī)程。
為了保證壓力容器使用過(guò)程中的安全,TSG 21-2016《固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》[5]中要求對(duì)壓力容器進(jìn)行定期檢驗(yàn)。壓力容器的全面腐蝕和局部腐蝕在大多數(shù)情況下都可以通過(guò)直觀檢查的方法發(fā)現(xiàn),但對(duì)晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕和氫腐蝕采用直觀檢查是很難發(fā)現(xiàn)缺陷的,材料的晶間腐蝕嚴(yán)重時(shí),采用錘擊檢查可能會(huì)有所發(fā)現(xiàn)。在日常的檢測(cè)中,由專業(yè)的特種設(shè)備檢驗(yàn)人員根據(jù)具體的腐蝕缺陷,結(jié)合設(shè)備的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)制定專門的、有效的、經(jīng)濟(jì)合理的檢驗(yàn)方案,一般采用超聲波檢驗(yàn)、表面磁粉或滲透檢測(cè)、金相組織檢驗(yàn)、化學(xué)成分分析和硬度測(cè)定等檢驗(yàn)手段對(duì)壓力容器的腐蝕情況進(jìn)行檢查,然后出具檢測(cè)報(bào)告,對(duì)安全狀況等級(jí)進(jìn)行評(píng)定。
在工程中,壓力容器的腐蝕是一直存在的,危害極大,不容忽視。腐蝕的機(jī)理比較復(fù)雜,影響因素也較多,有金屬材料本身的內(nèi)在因素,也有受環(huán)境影響的外在因素。所以,技術(shù)人員在工程設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)從材料
的化學(xué)成分、材料的力學(xué)性能、容器的設(shè)計(jì)溫度和壓力、介質(zhì)組分、零部件結(jié)構(gòu)、制造工藝等多方面綜合考慮,制定出最合理、經(jīng)濟(jì)、有效的防腐措施,保證壓力容器能夠安全可靠工作且具有較長(zhǎng)的使用壽命。
[1] GB/T150.1~150.4-2011,壓力容器[S].北京:中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì),2011.
[2] 葉文邦,黃正林,曹文輝.壓力容器設(shè)計(jì)指導(dǎo)手冊(cè)[M].第三版.昆明:云南科技出版社,2015.
[3] 戚國(guó)勝,段 瑞.壓力容器工程師設(shè)計(jì)指南[M].北京:中國(guó)石化出版社,2013.
[4] 李世玉.壓力容器設(shè)計(jì)工程師培訓(xùn)教程[M].北京:新華出版社,2005.
[5] TSG 21-2016,固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程[S].北京:中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,2016.