靈芝中4種重金屬元素含量的測定

王軍倉

(龍泉市食品藥品安全檢驗檢測中心，浙江龍泉 323700)

靈芝孢子粉為多孔菌科真菌赤芝[Ganodermalucidum(leyss.ex Fr.) Karst.]或紫芝(GanodermasineseZhao,Xuet Zhang)的成熟孢子[1]。靈芝屬于藥食兩用食品，《本草綱目》列為上品，適合所有人群，是延緩衰老的食用佳品。龍泉是中華靈芝第一鄉(xiāng)，種植靈芝的農(nóng)戶很多。近年來食品安全越來越受關(guān)注，靈芝中重金屬檢測也引起大家的研究熱情[2-6]。目前這些靈芝中重金屬檢測方法中樣品前處理方法操作復(fù)雜，筆者利用微波消解法對靈芝樣品中As、Hg、Pb、Cd這4種元素一次消解，再對處理好的樣品用原子熒光光譜法及原子稀釋分光光度法對這4種重金屬元素含量進(jìn)行測定[7]。

1 材料與方法

1.1材料Pb、Cd元素標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，批號分別為GSB04-1742-2004、GSB04-1721-2004，均購自中國計量科學(xué)研究院；As、Hg元素標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，批號分別為GSB04-1742-2004、GBW08617，均購自中國有色金屬材料研究院。硝酸、鹽酸、硫脲、抗壞血酸、硼氫化鈉、氫氧化鈉均為優(yōu)級純。靈芝均在龍泉市場購買。

1.2儀器AFS-9130原子熒光光度計(北京吉天儀器有限公司)；AA900T原子吸收分光光度計(美國PE)；電子天平(BSA124S，德國賽多利斯)；微波消解儀(安東帕)。

1.3方法

1.3.1As、Hg元素的測試條件。靈芝中As、Hg元素用原子熒光光度計進(jìn)行測試，具體測試條件見表1。

1.3.2Pb、Cd元素的測試條件。靈芝中Pb、Cd元素用原子吸收分光光度計進(jìn)行測試，具體測試條件見表2。

1.3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備。

1.3.3.1As標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備。精密量取As標(biāo)準(zhǔn)使用液(1 000 μg/L)5 mL,用超純水制成濃度為100 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，搖勻，即可。精密量取儲備液相應(yīng)量，然后用超純水依次稀釋成濃度分別為2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 μg/L。

表1 AFS-9130型原子熒光光度計的測試條件

表2 AA900T原子吸收分光光度計的測試條件

1.3.3.2Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備。精密量取Hg標(biāo)準(zhǔn)使用液(1 000 μg/L)1 mL,用超純水制成濃度為10 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，搖勻，即可。精密量取儲備液相應(yīng)量，然后用超純水依次稀釋成濃度分別為0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 μg/L。

1.3.3.3Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備。精密量取Pb標(biāo)準(zhǔn)使用液(1 000 μg/L)5 mL,用超純水制成濃度為100 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，搖勻，即可。精密量取儲備液相應(yīng)量，然后用超純水依次稀釋成濃度分別為2.0、4.0、8.0、20.0 μg/L。

1.3.3.4Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備。精密量取Cd標(biāo)準(zhǔn)使用液(1 000 μg/L)1 mL,用超純水制成濃度為10 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，搖勻，即可。精密量取儲備液相應(yīng)量，然后用超純水依次稀釋成濃度分別為0.2、0.4、0.8、2.0 μg/L。

1.3.4樣品溶液的制備。取混勻后的樣品0.2 g,置聚四氟乙烯消解罐內(nèi),加硝酸6.0 mL,混勻,浸泡過夜,再放入微波消解儀，10 min升壓至600 kPa，保壓5 min，10 min升壓至1 200 kPa，保壓25 min。消解完成后，內(nèi)罐置趕酸儀上趕酸至約1 mL,放冷,備用。

取前處理好的溶液用超純水轉(zhuǎn)移至25 mL量瓶中并稀釋至刻度，搖勻，即得。同法制備試劑空白溶液。

1.3.5精密度試驗。取處理好的樣品溶液，連續(xù)測定5次，計算As、Hg、Pb、Cd的RSD。

1.3.6重復(fù)性試驗。平行取樣品6份，按樣品溶液方法制備，各制備6份，再按相應(yīng)方法檢測，測定As、Hg、Pb、Cd的含量和RSD。

1.3.7回收率試驗。采取隨行回收的方法，稱取樣品0.2 g,分別加入相應(yīng)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(分別精密量取稀釋成10 μg/L的As標(biāo)準(zhǔn)溶液2 mL、5 μg/L的Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液2 mL、50 μg/L的Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液2 mL、5 μg/L的Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液2 mL置不同的聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，各6管)，按“1.3.4”方法制備相應(yīng)溶液，再按相應(yīng)方法測定，計算回收率。

1.3.8含量測定。取各標(biāo)準(zhǔn)樣品，按照“1.3.4”方法制備樣品溶液，按“1.3.1”“1.3.2”項下條件測定，計算As、Hg、Pb、Cd這4種重金屬元素的含量。

2 結(jié)果與分析

2.1精密度按照“1.3.5”操作，計算得出As、Hg、Pb、Cd的RSD分別為0.8%、0.9%、1.3%、0.7%。

2.2重復(fù)性按照“1.3.6”操作，測得As、Hg、Pb、Cd的含量分別為0.165、0.031、0.245、0.241 mg/kg,RSD分別為2.9%、3.8%、5.3%、8.2%。

2.3回收率按照“1.3.7”操作，計算得出As、Hg、Pb、Cd的平均回收率分別為112%、103%、115%、96%，RSD分別為6.8%、7.5%、5.9%、3.3%。

2.4重金屬含量從表3可以看出，靈芝中As、Hg、Pb、Cd平均含量分別為0.208、0.033、0.725、0.338 mg/kg?！吨袊幍洹?015年版一部中白芍、金銀花、黃芪等品種重金屬及有害元素項下限度規(guī)定為：As應(yīng)不得超過2.0 mg/kg、Hg應(yīng)不得超過0.2 mg/kg、Pb應(yīng)不得超過5.0 mg/kg、Cd應(yīng)不得超過0.3 mg/kg[1]。由試驗數(shù)據(jù)可知，20批樣品的靈芝中As、Pb、Cd、Hg含量均低于限度值。

3 小結(jié)

As、Pb、Cd、Hg這4種重金屬元素在人體內(nèi)殘留對人體的危害極大。該研究利用微波消解法對靈芝樣品4種元素一次消解，提高了工作效率，再用原子熒光光譜法及原子吸收分光光度法對處理好的樣品中As、Hg、Pb、Cd 這4種重金屬元素進(jìn)行測定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，靈芝中As、Hg、Pb、Cd平均含量分別為0.208、0.033、0.725、0.338 mg/kg,且均低于《中國藥典》中重金屬限度值。

通過對靈芝中重金屬方法學(xué)進(jìn)行考察，儀器精密度和樣品的加樣回收率均達(dá)到了相關(guān)要求，說明該方法有靈敏、可靠、準(zhǔn)確等優(yōu)點，可用于靈芝中重金屬的檢測。

表3 20批靈芝中重金屬含量(n=3)

[1] 國家藥典委員會.中國藥典：一部[M].北京：北京科技醫(yī)藥出版社，2015.

[2] 邢增濤，唐慶九，周昌艷，等. 不同靈芝子實體及其粗多糖中微量元素及重金屬含量分析[J].菌物系統(tǒng)，2002，21(1)：107-111.

[3] 王懷豫，郭曉蕾，朱龍平，等. 不同產(chǎn)地靈芝中重金屬和有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留含量比較[J].中藥材，2011，34(11)：1672-1674.

[4] 張曉檸.靈芝對四種重金屬富集作用的研究[D].北京：中國協(xié)和醫(yī)科大學(xué)，2007.

[5] 王遠(yuǎn)征，朱永官，黃益宗.靈芝中重金屬的檢測及其健康風(fēng)險初步評價[J].生態(tài)毒理學(xué)報，2006，1(4)：316-322.

[6] 邢增濤，周昌艷，張勁松，等.不同生長階段靈芝中微量元素與重金屬含量分析[J].中藥材，2001，24(7)：469-470.

[7] 喬英,丁艷霞,董學(xué)暢,等.原子吸收和原子熒光光譜法測定靈芝中的重金屬含量[J].云南民族大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2006，15(4)：315-317.