鄧乾紅,龔蔚成,楊景香,李小芝
(永清環(huán)保股份有限公司,長沙 410005)
自2013年下半年開始,火電廠的廢水處理標準逐步提高,目前大多要求零排放,脫硫廢水作為火電廠最難處理的一個廢水系統(tǒng),引起了廣泛關注。
脫硫廢水主要來自石膏脫水和清洗系統(tǒng),廢水呈弱酸性,通常pH值低于6.0。脫硫廢水中的雜質來源于煙氣、脫硫劑。主要成分除了粉塵和脫硫產物(CaSO4和CaSO3),還有Hg、Pb、Ni、As、Cd、Se、Cr、Cu等重金屬離子,同時還含有可溶性氯化物和氟化物、氨氮、硝酸鹽等[1]。由于其具有高氨氮、高鹽度、高毒性等特點,處理難度大。
目前,國內的脫硫廢水零排放處理按工藝系統(tǒng)階段不同,分為軟化工藝系統(tǒng)、膜濃縮工藝系統(tǒng)、蒸發(fā)處理工藝系統(tǒng)三部分。其中軟化工藝系統(tǒng)包括中和、沉降、絮凝、澄清及污泥處理系統(tǒng)[2]。首先在中和池中加入5%石灰乳溶液,控制廢水pH值達到9.0以上,使得大多數金屬離子沉淀下來,同時鈣離子與F-形成CaF2沉淀;經中和后的廢水去除了大多數金屬離子,但Cd2+、Hg2+仍然超標,在沉降池中加入有機硫(TMT15),使其與Cd2+、Hg2+形成難溶的硫化物沉淀;沉降池出水中的懸浮物含量大,主要有石膏顆粒、二氧化硅、鋁、鐵的氫氧化物等,因此加入絮凝劑(FeAlSO4)使小顆粒形成大顆粒在絮凝池中沉淀下來;最后絮凝物在澄清池里沉淀,清水從上部溢流進入出水箱,沉淀物通過污泥泵排入污泥處理系統(tǒng)。軟化工藝系統(tǒng)來的清水其雜質主要為Cl-、SO4
2-,在膜濃縮工藝中,首先經過微濾去除軟化工藝產水的懸浮物,再利用反滲透膜進行濃縮處理,得到含鹽量為10%~15%的濃液。最后在蒸發(fā)處理系統(tǒng)中利用熱量將濃液中的水分蒸發(fā),使?jié)庖褐械柠}分結晶析出。軟化工藝系統(tǒng)、膜濃縮工藝系統(tǒng)國內外技術成熟,但現有的蒸發(fā)處理技術,存在能耗高、運行成本高,腐蝕下游設備,運行不穩(wěn)定[3]的缺點。所以開發(fā)一種能耗低、運行成本低、運行穩(wěn)定的濃液蒸發(fā)系統(tǒng)尤為重要。本文提出了一種高低溫煙氣旋風蒸發(fā)濃液處理技術,具有能耗低、運行成本低、運行穩(wěn)定的特點,有望填補我國火電廠脫硫廢水蒸發(fā)處理技術不成熟的短板。
該技術的工藝路線如下:1)從煙氣系統(tǒng)空預器前的高溫煙氣段引取一股高溫煙氣,再從空預器后的高溫煙氣段引取一股低溫煙氣分別進入濃液蒸發(fā)器[4],使其作為濃液蒸發(fā)的熱源和濃液載體。2)將脫硫廢水處理所得濃液經泵送至濃液蒸發(fā)器,為使進入蒸發(fā)器中的濃液能被煙氣快速蒸發(fā),濃液進入蒸發(fā)器時被霧化為細小霧滴,采用兩相流霧化噴嘴,利用壓縮空氣進行霧化。3)高溫煙氣從蒸發(fā)器頂部進入蒸發(fā)器。4)濃液霧化噴嘴布置在煙氣均流設施后,霧化噴嘴分多組,以方便在線清潔維護。5)低溫煙氣從霧化噴嘴后分幾路沿切線方向進入蒸發(fā)器,為霧滴蒸發(fā)提供持續(xù)熱源,同時,由于切向進風煙氣沿筒壁速度快,使霧滴不碰壁,避免結垢。采用如此分級煙氣進入的設計,一方面,有利于霧滴在煙氣中均布;另一方面,可減少高溫煙氣的使用量,節(jié)約運行成本。6)濃液蒸發(fā)后,液體中的離子將生成鹽,以固體細粉形式進入煙氣中,然后通過煙氣均布裝置進入除塵器入口煙道。7)濃液蒸發(fā)后,產生的水蒸汽在脫硫系統(tǒng)中冷凝下來。
(1)該技術的創(chuàng)新點在于采用高、低溫煙氣作為濃液蒸發(fā)熱源,既可保證液體有效蒸發(fā),又可減少使用高溫煙氣量,降低運行成本。
(2)蒸發(fā)器設計采用高溫煙氣從頂部進入,通過放大氣流截面和煙氣整流裝置后,使煙氣流速均勻,速度適當。液體噴灑在此位置,更有利于噴灑的水霧分散。而后,有一路或多路低溫煙氣進氣,低溫煙氣沿筒體圓周的切線方向進入,低溫煙氣的加入,保證水分蒸發(fā)的熱源,低溫煙氣沿切線方向進入,使蒸發(fā)器內的煙氣流向由原來的直線流變?yōu)槁菪搅鲃?,且筒壁流速較快。一方面,增長氣流路徑,有利蒸發(fā);另一方面,使霧滴不易黏在壁上,防止結垢。
(3)濃液的噴灑采用多支噴霧噴嘴,采用雙相流霧化噴嘴,雙相流霧化噴嘴可降低霧化粒徑,采用多支噴霧噴嘴,可保證蒸發(fā)器在工作時有一支噴霧噴嘴處在自清潔狀態(tài),保證蒸發(fā)器工作的穩(wěn)定性。
(4)采用先進的CFD流場模擬技術,確定適當的噴射位置和噴入角度及噴入量,保證濃縮液的霧化顆粒與煙氣充分接觸,使液滴完全蒸發(fā)。
(5)高濕度高鈉鹽成分煙氣摻入原煙氣中,降低了煙塵比電阻,提高了下游除塵器的除塵效率,有一舉兩得的效果。
該技術難點在于:1)合適的高溫煙氣、低溫煙氣比例,高溫煙氣采用省煤器出口、SCR反應器入口的煙氣,低溫煙氣采用空氣預熱器后的煙氣作為蒸發(fā)濃液水分熱源,如果取用的熱煙氣較多,將會影響鍋爐的效率,取用熱煙氣較少,不利于濃液蒸發(fā);2)噴嘴布置位置的選擇,既要使霧滴均勻分散到煙氣中,又要防止霧化液滴噴射到蒸發(fā)器壁上;3)如何防止霧化噴嘴堵塞是技術難點,廢水濃液鹽分含量高、容易結晶結垢堵塞噴嘴。
該技術引取煙氣的位置有:1)省煤器出口,SCR反應器入口;2)SCR反應器出口,空預器入口;3)空預器出口,電除塵器入口。以上各點的氣體參數見表1。
表1 入口氣源對比
(1)選擇省煤器出口、SCR反應器入口的煙氣作為熱源,蒸發(fā)1m3的濃縮液(含鹽量為15%,旋風分離器出口溫度>120℃)需要熱煙氣量約10,000Nm3,現有300MW機組的廢水量為5~15m3,經過預處理和膜濃縮后濃液的量為1~3m3(膜回收率按80%考慮),如按照2m3濃水進行計算,需要熱煙氣量為2萬Nm3,300MW機組的煙氣量約為100萬Nm3,選取的煙氣量占總煙氣量的2%。因省煤器出口的NOx含量高,為300~500mg/Nm3,會使煙囪處的NOx含量上升6~10mg/Nm3。因此該技術不選擇省煤器出口的煙氣作為熱源。
(2)選擇SCR反應器出口、空預器入口處的NOx含量低,不會影響脫硝效果。此處煙氣溫度在310℃~420℃。以一臺300MW機組為例,假設脫硫廢水濃液為1~3m3(蒸發(fā)器出口煙溫>120℃),需要熱煙氣量1.0萬~3.0萬Nm3,300MW機組的煙氣量為100萬Nm3,抽取氣體量占總氣體量的1.0%~3.0%,對鍋爐效率有一定的影響:增加煤耗25~167kg/h。如果濃液處理量為1m3,蒸發(fā)器的直徑為2m。
(3)選擇空預器出口,電除塵器入口。此處煙氣溫度為140℃~150℃,取150℃,如果以一臺300MW機組為例,假設脫硫廢水濃液為1m3(蒸發(fā)器出口煙溫>110℃),需要熱煙氣量為6萬Nm3,處理量為1m3時,旋風分離器的尺寸直徑為5.5m。且因蒸發(fā)器有500~800Pa的壓損,因此需配置一臺風機,使投資費用和運行費用均提高。但選取此處的煙氣作為熱源不會影響鍋爐效率。
綜上所述,通過投資成本、運行穩(wěn)定及工藝的特點綜合考慮,選擇SCR反應器出口煙氣作為高溫熱源對脫硫廢水濃液進行初步蒸發(fā),選取空預器出口煙氣作為低溫熱源對脫硫廢水濃液進行再次蒸發(fā)。
3.2.1 旋轉式霧化噴嘴
旋轉式霧化噴嘴借助了離心力和空氣動力而霧化流體,轉盤式噴嘴主要應用于噴霧干燥設備上[5、6],國產離心噴霧機已有定型產品,如N603、N604等。噴霧干燥設備上的轉盤霧化器又有多種結構形式,如蝶形光滑圓盤、多管圓盤(N603、N604屬于此種)、多葉圓盤、多層圓盤(也帶噴管)等。圓盤霧化器,既有液膜式霧化,也有液柱式霧化原理的霧化器,其旋轉體轉速為3000~20,000r/min,圓盤圓周速度為60~170m/s,可處理的料液為每小時幾升至上萬公斤,不同料液在不同霧化器上可獲得不同霧滴尺寸,數微米至數百微米[7]。處理能力大、防堵效果好,但需盡可能提高旋轉體的轉速以保證霧化的粒徑,使得霧化范圍大,蒸發(fā)設備的直徑要求較大。
3.2.2 二流體霧化噴嘴
二流體霧化噴嘴利用壓縮空氣與液體的摩擦,產生均勻和細密的霧化效果,平均的霧化顆粒直徑在50微米以下,主要有內混式和外混式[8]。內混式:氣體、液體在空氣帽和液體帽腔體內部混合霧化,霧化原理為空氣破裂和撞擊,霧化效果理想,但不適合有一定黏性的液體。外混式:氣體、液體在噴出后,利用高速氣流對液體進行摩擦產生霧化。霧化原理為摩擦和產生的切向應力,霧化效果一般,尤其適合帶有一定黏性的液體。處理能力小、氣耗量大、霧化粒徑均勻,防堵效果一般。
3.2.3 一流體霧化噴嘴
單流體霧化噴嘴是一種在醫(yī)藥工業(yè)中廣泛應用的霧化方式,液體由泵加壓送入噴嘴,液體在噴嘴旋轉室內高速旋轉,然后從噴嘴的小孔噴出,使液體霧化成細小的液滴。其霧化特性取決于操作壓力和噴嘴的孔徑[9]。一般來說,細孔內外的壓力差越高噴孔越小,霧化的液滴越細,顆粒的分布越均勻;反之壓力差越小、噴孔越大,霧化的液滴越大,顆粒的分布越不均勻。處理能力及霧化效果一般,容易堵塞。不同噴嘴對比見表2。
表2 不同噴嘴對比
根據脫硫廢水濃液含鹽量高的特點,以及蒸發(fā)器直徑在3m左右,通過對比三種霧化噴嘴,該工程選擇處理能力小、霧化效果好、防堵能力適中、霧化形狀為細長形的二流體噴嘴(內混式),其噴嘴霧化如圖1。
圖1 二流體內混式噴嘴霧化形狀
3.3.1 霧化噴嘴布置位置的選擇
為保證脫硫廢水液滴充分蒸發(fā),避免未完全蒸發(fā)的液滴腐蝕蒸發(fā)器和電除塵器極板,需使煙氣在蒸發(fā)器里停留10s以上,同時使霧化噴嘴噴出來的流體盡可能地不碰壁。因此以旋風分離器為參考模型設計蒸發(fā)器[10],高溫熱源從蒸發(fā)器頂部進入,低溫熱源從蒸發(fā)器側部切線進入,混合煙氣從蒸發(fā)器底部出去再進入電除塵。噴嘴布置在旋風分離器的頂部中間位置。
3.3.2 蒸發(fā)設備內部件的影響
(1)擋板對蒸發(fā)設備內部流場的影響
對蒸發(fā)器器壁設置擋板(100mm)前后進行流場模擬,圖形見圖2~圖7。
圖2 無擋板高溫煙氣流線圖
圖3 無擋板低溫煙氣流線圖
圖4 無擋板霧化液滴流線圖
圖5 有擋板高溫煙氣流線圖
圖6 有擋板低溫煙氣流線圖
圖7 有擋板霧化液滴流線圖
通過對比可知,蒸發(fā)器沒有設置擋板時,低溫熱源從側部切線進入蒸發(fā)設備,進入蒸發(fā)設備后,在慣性和容器壁的作用下開始進行圓周運動,一直旋轉至蒸發(fā)設備的出口,其中越靠近容器壁的切線速度越快,在蒸發(fā)器中心切線速度基本為零,低溫熱源進入蒸發(fā)器后,其切向速度沒有因為流通面積的增大而大幅下降。高溫煙氣從頂部進入反應器,高溫熱源在蒸發(fā)器中心切線速度基本上為零,且因低溫煙氣快速旋轉,在蒸發(fā)器中心產生一個低壓區(qū)域,因此高溫熱源和低溫熱源兩者基本上不混合,高溫熱源直接從蒸發(fā)器中心區(qū)域流至蒸發(fā)器出口。因低溫熱源整體切線速度過快,噴嘴噴出來的液滴在向心力的作用下很快就被甩至容器壁上。
在蒸發(fā)器器壁設置100mm擋板時,低溫熱源從側部切線進入蒸發(fā)設備,進入蒸發(fā)設備后,在擋板的減速作用下,使切向速度下降,蒸發(fā)器中心不會產生明顯的低壓區(qū)域,高溫煙氣進入蒸發(fā)器后被低溫煙氣帶動旋轉,因低溫煙氣切線速度下降,噴嘴產生的液滴所受離心力降低,會跟著煙氣旋轉1~2圈后才會碰壁。
(2)整流板對蒸發(fā)設備內部流場的影響
為避免高溫煙氣直接從蒸發(fā)器中心區(qū)域流出蒸發(fā)器,在蒸發(fā)器上部椎體處設置一篩板,篩板中心開孔率為10%左右,四周開孔率為30%左右,流程模擬圖如圖8。由模擬圖8可知,高溫煙氣從頂部進入,通過放大氣流截面和煙氣整流裝置,使煙氣流速均勻,速度適當,液體噴灑在此位置,更有利于噴灑的水霧分散。
圖8 設置整流板的高溫煙氣流線圖
從表3可看出,采用膜+MVR結晶蒸發(fā)技術產單鹽,設備初次成本高,還需要人工成本,同時設備轉動部件多,設備維修費高,6噸濃液MVR+結晶蒸發(fā)技術處理的成本比高溫煙氣旋風分離處理技術的成本高很多。同時MVR+結晶蒸發(fā)技術設備容易結垢,對脫硫廢水預處理要求高,要求鈣鎂離子濃度≤50mg/L,同時得到的副產物NaCl純度不穩(wěn)定,工藝流程復雜。高溫煙氣旋風分離處理技術工藝流程簡單,轉動設備少,無副產物,無需專人看守。
高溫煙氣旋風分離處理技術充分利用了電廠鍋爐廉價的高、低溫煙氣作為熱源來蒸發(fā)脫硫廢水濃液,利用壓縮空氣將脫硫廢水濃液霧化成100μm左右的細小液滴,采用旋風蒸發(fā)設備,延長了煙氣在蒸發(fā)器中的停留時間,有利于脫硫廢水濃液霧化液滴充分蒸發(fā),進而不腐蝕煙道和電除塵器極板。
表3 膜+高溫煙氣旋風分離技術與膜+MVR蒸發(fā)技術的對比(處理能力原水30m3,濃縮液6m3)
脫硫廢水在蒸發(fā)器里蒸發(fā)成水蒸汽進入煙氣,水蒸汽在FGD脫硫塔里冷卻下來,可減少FGD的用水量,整個FGD工藝再無排水,可實現電廠脫硫廢水真正意義上的零排放。同時水蒸汽進入煙氣,可降低煙氣的溫度和灰塵的比電阻,進而提高電除塵的除塵效率。此外,水蒸汽進入煙氣,提高煙氣的濕度,當煙氣進入FGD脫硫塔后,在噴淋層的作用下溫度下降,煙氣的水分冷凝下來,水相變的過程中可促進PM2.5的凝并,有利于提高吸收塔對粉塵的脫除率。高溫煙氣旋風分離處理技術為脫硫廢水超低排放提供一條安全、可行、工藝簡單、能耗和投資成本低的新線路。
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