甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法測定富硒保健品中有機(jī)硒和總硒

□ 胡亞漉 呂昭瑋 廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院

甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法測定富硒保健品中有機(jī)硒和總硒

□ 胡亞漉 呂昭瑋 廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院

作為一種基于微波輻射反應(yīng)所產(chǎn)生吸收極化以及內(nèi)加熱反應(yīng)產(chǎn)生溫度與壓力進(jìn)行測定的前處理方法，在甲苯萃取基礎(chǔ)之上進(jìn)行微波消解反應(yīng)能夠顯著提高對(duì)樣品的消解速度以及消解效率，經(jīng)原子熒光光譜法測定后得到可靠結(jié)果。本研究以富硒保健品為研究對(duì)象，對(duì)甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法測定富硒保健品中有機(jī)硒以及總硒含量的方法與結(jié)果進(jìn)行分析，望能夠驗(yàn)證本方法在樣品處理與檢測中的重要價(jià)值。

富硒保健品；有機(jī)硒；總硒；甲苯；微波消解；原子熒光光譜法

眾所周知，我國國土大面積嚴(yán)重缺硒，缺硒人群數(shù)量高達(dá)72%。同時(shí)我國的硒元素含量儲(chǔ)備占全球的33%以上，使得我國富硒保健品產(chǎn)業(yè)具有良好的前景。硒是人體中必需的一種微量元素，是生命過程非常重要的參與者之一。既往報(bào)道中已證實(shí)的是：若人體中硒元素不足或攝入量難以滿足要求，則可能導(dǎo)致患者出現(xiàn)白內(nèi)障、胰腺組織纖維化、心血管等相關(guān)病變[1]。同時(shí)，硒元素主要包括有機(jī)硒以及無機(jī)硒這兩種類型。兩種元素對(duì)比，有機(jī)硒的生物活性較無機(jī)硒高100倍以上，且毒性水平較低。因此對(duì)于為人體補(bǔ)充硒元素的富硒保健品而言，對(duì)保健品中有機(jī)硒以及總硒含量的檢測必須引起各方人員的高度重視與關(guān)注[2]。本文即基于對(duì)甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法的合理應(yīng)用，以研究該方法在富硒保健品中有機(jī)硒以及總硒含量方面測定意義與價(jià)值。

1 材料與方法

本次實(shí)驗(yàn)所選用實(shí)驗(yàn)試劑包括鹽酸試劑（優(yōu)級(jí)純），硝酸試劑（電子級(jí)），濃度1.25 mol/L的氫氧化鈉試劑（優(yōu)級(jí)純），濃度15.0 g/L的硼氫化鈉（分析純），去離子水（18.2MΩ·cm），濃度100.0 μg/mL的硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（GSB G 62029-90）（由鋼鐵研究總院研制），濃度100 g/L的鐵氰化鉀溶液（分析純），豬肝標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW10051 （GSB-29）（地球物理地球化學(xué)勘查研究所）。

實(shí)驗(yàn)過程中所選用儀器包括原子熒光光度計(jì)（生產(chǎn)廠商為北京吉天儀器有限公司；儀器型號(hào)AFS-9330）、微波消解儀（生產(chǎn)廠商為美國CEM公司；儀器型號(hào)MARSX-240/50）、電熱消解儀（生產(chǎn)廠商為北京東航科儀儀器有限公司；儀器型號(hào)EHD-24）、高性能空心陰極燈（生產(chǎn)廠商為北京有色金屬研究總院）、酸度計(jì)（生產(chǎn)廠商為上海雷磁儀器廠；儀器型號(hào)HHS-3C）、千分電子天平（生產(chǎn)廠商為梅特勒托利多；儀器型號(hào)ML204/02）。

于千分天平精密稱取0.3～0.5 g（精確至0.001 g）劑量待分析富硒保健品樣本置于燒杯內(nèi)，加入30.0 mL純水后充分?jǐn)嚢瑁脻舛?.0%氫氧化鈉溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)，使酸堿值達(dá)到6.0～7.5。所調(diào)制樣品溶液倒入100.0 mL劑量分液漏斗中，將10.0 mL劑量甲苯溶液加入其中，并進(jìn)行2 min萃取，萃取結(jié)束后常規(guī)取有機(jī)相[3]。同樣方法共進(jìn)行2次，將2次萃取所得有機(jī)相溶液在消解罐中封閉運(yùn)行，通過沸水浴的方式使甲苯充分揮發(fā)。

在甲苯充分揮發(fā)后，加入8.0 mL劑量電子級(jí)硝酸于微波消解儀中進(jìn)行微波消解處理，微波消解程序見表1。

充分消解后加入10.0 mL劑量的6 mol/L的鹽酸進(jìn)行沸水浴30 min。消解罐應(yīng)用少量去離子水進(jìn)行充分洗滌，洗滌所得溶液轉(zhuǎn)入比色管內(nèi)，在此基礎(chǔ)之上加入1.0 mL劑量100 g/L鐵氰化鉀溶液，經(jīng)去離子水定容至25.0 mL后在室溫狀態(tài)下等待1 h，即可分析富硒保健品中有機(jī)硒含量水平?？偽臏y定如下，于千分天平精密稱取0.3～0.5 g（精確至0.001 g）劑量待分析富硒保健品樣本，加入8 mL電子級(jí)硝酸，于微波消解儀中進(jìn)行如表1中的消解程序，消解后于電熱消解儀上調(diào)至190℃趕酸至將近盡干[4]；待冷卻后加入10.0 mL的6 mol/L的鹽酸再次趕酸至液體無色清亮并冒有白煙出現(xiàn)；冷卻后加入100 g/L鐵氰化鉀溶液，經(jīng)去離子水定容至25.0 mL后在室溫狀態(tài)下等待1 h，即可分析富硒保健品中總硒含量水平。同時(shí)，進(jìn)行空白對(duì)照試驗(yàn)，加標(biāo)回收試驗(yàn)以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核對(duì)試驗(yàn)。經(jīng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線后對(duì)樣品有機(jī)硒以及總硒含量進(jìn)行分別計(jì)算與記錄。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限及精密度

在實(shí)驗(yàn)條件保持恒定的條件下，對(duì)硒標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線線性方程為Y＝88.1490X-2.9511，對(duì)應(yīng)相關(guān)性系數(shù)為0.999 99[5]。在此基礎(chǔ)之上，連續(xù)針對(duì)空白標(biāo)準(zhǔn)管進(jìn)行10次測定，并與標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率進(jìn)行對(duì)比，得到應(yīng)用甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法對(duì)總硒以及有機(jī)硒含量進(jìn)行檢測的基本檢出限為0.072 μg/L，分別對(duì)不同濃度硒標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行連續(xù)測定，測定結(jié)果顯示本方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.20%～0.37%，證實(shí)本方法對(duì)有機(jī)硒以及總硒含量的檢測具有良好精密度。

2.2 樣品測定結(jié)果及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總硒結(jié)果

選取市面上4類常見富硒保健品作為分析對(duì)象，應(yīng)用甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法下對(duì)各類分析對(duì)象中有機(jī)硒以及總硒含量進(jìn)行測定，測定結(jié)果見表2。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)豬肝GBW10051 （GSB-29）的總硒標(biāo)準(zhǔn)值為1.54±0.29 mg/kg，實(shí)際結(jié)果為1.71 mg/kg，實(shí)際實(shí)驗(yàn)結(jié)果在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，說明總硒結(jié)果普遍具有可靠性。

2.2 回收實(shí)驗(yàn)

由于有機(jī)硒標(biāo)準(zhǔn)品的獲取存在一定難度，且針對(duì)有機(jī)硒的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)難以直接測定[6]，故在本實(shí)驗(yàn)中通過對(duì)各類富硒保健品的總硒含量進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)以及利用對(duì)水層中無機(jī)硒進(jìn)行萃取后加標(biāo)回收的方式得到測定結(jié)果，回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3、表4。根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)可見，應(yīng)用甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法對(duì)富硒保健品中有機(jī)硒以及總硒含量進(jìn)行檢測具有良好的回收率，證實(shí)檢測結(jié)果可靠，方法可行。

表1 微波消解程序

表2 富硒保健品樣品測定結(jié)果示意表

表3 富硒保健品總硒含量加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果示意表

表4 富硒保健品無機(jī)硒含量加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果示意表

3 結(jié)論

硒是人體必備的微量元素之一，可以發(fā)揮抗腫瘤、延緩衰老、提高免疫能力以及抗氧化等一系列作用。但同時(shí)，硒具有較高的可揮發(fā)性，在溫度達(dá)到150.0 ℃后極易揮發(fā)。因此，對(duì)硒元素簡易、快速前處理以及測定方法的研究是非常關(guān)鍵的。本文為測定富硒保健品中有機(jī)硒以及總硒含量，構(gòu)建了一種基于甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法的測定方法，經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證本方法具有檢出限可靠，精密度高且回收率高的特點(diǎn)，值得在富硒保健品含量檢測中推廣應(yīng)用。

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